Complexes allyle cationiques du platine et du ruthénium : synthèse, structure et activité catalytique / Bouachir, Faouzi  

Public ISBD Titre : Complexes allyle cationiques du platine et du ruthénium : synthèse, structure et activité catalytique Titre original : Cationic allyl platinum and ruthenium complexes. synthesis and structure and catalytic activity Type de document : texte imprimé Auteurs : Bouachir, Faouzi, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse Année de publication : 1990 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES ALLYLE CATIONIQUES  PLATINE  TELOMERISATION  SILANES  COMPLEXES POLYENYLE CATIONIQUES  RUTHENIUM  POLYMERISATION  NORBORNENE Résumé : "Le mémoire est consacré à la synthèse de nouveaux complexes allyle cationiques du platine et du ruthénium ainsi qu'à leur évaluation en catalyse. Les complexes du platine sont préparés selon une addition oxydante des sels d'allyloxyphosphonium au tris(dibenzylidene)diplatine (0). On a ainsi accès, avec des rendements élevés, a toute une variété de complexes allyles cationiques renfermant des ligands oléfines ou phosphanes. La structure cristalline des hexafluorophosphates de (méthallyl) (cyclooctadiene-1,5) nickel, palladium et platine a été établie par diffraction des rayons x, mais n'explique pas entièrement les différences de réactivité observée tout au long de la série. Les complexes allyle cationiques du ruthénium sont préparés selon la même procédure que ceux du platine à partir des (cyclooctadiene)(cyclooctatriene ou benzène)ruthénium (0) et résultent d'une réaction d'échange allylique entre le ligand allyle issu du sel d'allyloxyphosphonium et le ligand cyclooctadiene. La protonation de complexes zérovalents du ruthénium a été explorée comme une autre voie d'accès aux complexes cationiques. La protonation du (cyclooctadiene)(cyclooctatriene)ruthénium (0) par l'acide tetrafluoroborique anhydre à 80#oc fournit l'hydrure cationique correspondant qui constitue le premier exemple d'un complexe hydrure cationique stabilise uniquement par des ligands oléfiniques. A température ambiante, il se transforme en le cation bis(cyclooctadienyl)(hydruro)ruthénium dont la structure cristalline a été établie par diffraction des rayons x. Le comportement intrinsèque de ces complexes, de même que leurs réactions avec le cyclopentane et le permethylcyclopentadiene, traduisent une réaction d'échange allylique intramoléculaire ayant lieu selon l'activation d'une liaison C-H par l'intermédiaire d'une interaction agostique métal-hydrogène puis transferts intramoléculaires d'hydrogène. Les complexes de PLA." "This thesis is devoted to the synthesis of new cationic allyl complexes of platinum and ruthenium and their evaluation in catalysis. The platinum complexes are prepared by oxidative addition of allyloxyphosphonium salts to tris(dibenzylidene)diplatinum (0). This gives access, in high yields, to a whole variety of cationic allyl complexes containing olefin or phosphane ligands. The crystal structure of the hexafluorophosphates of (methallyl)(1,5-cyclooctadiene) nickel, palladium and platinum has been established by X-ray diffraction, but does not fully explain the differences in reactivity observed throughout the series. Cationic allyl complexes of ruthenium are prepared by the same procedure as those of platinum from (cyclooctadiene)(cyclooctatriene or benzene)ruthenium(0) and result from an allylic exchange reaction between the allyl ligand from the allyloxyphosphonium salt and the cyclooctadiene ligand. Protonation of zerovalent complexes of ruthenium has been explored as an alternative route to cationic complexes. Protonation of (cyclooctadiene)(cyclooctatriene)ruthenium(0) with anhydrous tetrafluoroboric acid at 80#oc provides the corresponding cationic hydride, which is the first example of a cationic hydride complex stabilized solely by olefinic ligands. At room temperature, it transforms into the bis(cyclooctadienyl)(hydrido)ruthenium cation, the crystal structure of which has been established by X-ray diffraction. The intrinsic behavior of these complexes, as well as their reactions with cyclopentene and permethylcyclopentadiene, reflect an intramolecular allylic exchange reaction taking place according to the activation of a C-H bond via a metal-hydrogen agostic interaction followed by intramolecular hydrogen transfers. PLA complexes." Cote : THE-12 Num_Inv : 10012 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/02/1990 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1990TOU30034 Complexes allyle cationiques du platine et du ruthénium : synthèse, structure et activité catalytique = Cationic allyl platinum and ruthenium complexes. synthesis and structure and catalytic activity [texte imprimé] / Bouachir, Faouzi, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse . - 1990. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES ALLYLE CATIONIQUES  PLATINE  TELOMERISATION  SILANES  COMPLEXES POLYENYLE CATIONIQUES  RUTHENIUM  POLYMERISATION  NORBORNENE Résumé : "Le mémoire est consacré à la synthèse de nouveaux complexes allyle cationiques du platine et du ruthénium ainsi qu'à leur évaluation en catalyse. Les complexes du platine sont préparés selon une addition oxydante des sels d'allyloxyphosphonium au tris(dibenzylidene)diplatine (0). On a ainsi accès, avec des rendements élevés, a toute une variété de complexes allyles cationiques renfermant des ligands oléfines ou phosphanes. La structure cristalline des hexafluorophosphates de (méthallyl) (cyclooctadiene-1,5) nickel, palladium et platine a été établie par diffraction des rayons x, mais n'explique pas entièrement les différences de réactivité observée tout au long de la série. Les complexes allyle cationiques du ruthénium sont préparés selon la même procédure que ceux du platine à partir des (cyclooctadiene)(cyclooctatriene ou benzène)ruthénium (0) et résultent d'une réaction d'échange allylique entre le ligand allyle issu du sel d'allyloxyphosphonium et le ligand cyclooctadiene. La protonation de complexes zérovalents du ruthénium a été explorée comme une autre voie d'accès aux complexes cationiques. La protonation du (cyclooctadiene)(cyclooctatriene)ruthénium (0) par l'acide tetrafluoroborique anhydre à 80#oc fournit l'hydrure cationique correspondant qui constitue le premier exemple d'un complexe hydrure cationique stabilise uniquement par des ligands oléfiniques. A température ambiante, il se transforme en le cation bis(cyclooctadienyl)(hydruro)ruthénium dont la structure cristalline a été établie par diffraction des rayons x. Le comportement intrinsèque de ces complexes, de même que leurs réactions avec le cyclopentane et le permethylcyclopentadiene, traduisent une réaction d'échange allylique intramoléculaire ayant lieu selon l'activation d'une liaison C-H par l'intermédiaire d'une interaction agostique métal-hydrogène puis transferts intramoléculaires d'hydrogène. Les complexes de PLA." "This thesis is devoted to the synthesis of new cationic allyl complexes of platinum and ruthenium and their evaluation in catalysis. The platinum complexes are prepared by oxidative addition of allyloxyphosphonium salts to tris(dibenzylidene)diplatinum (0). This gives access, in high yields, to a whole variety of cationic allyl complexes containing olefin or phosphane ligands. The crystal structure of the hexafluorophosphates of (methallyl)(1,5-cyclooctadiene) nickel, palladium and platinum has been established by X-ray diffraction, but does not fully explain the differences in reactivity observed throughout the series. Cationic allyl complexes of ruthenium are prepared by the same procedure as those of platinum from (cyclooctadiene)(cyclooctatriene or benzene)ruthenium(0) and result from an allylic exchange reaction between the allyl ligand from the allyloxyphosphonium salt and the cyclooctadiene ligand. Protonation of zerovalent complexes of ruthenium has been explored as an alternative route to cationic complexes. Protonation of (cyclooctadiene)(cyclooctatriene)ruthenium(0) with anhydrous tetrafluoroboric acid at 80#oc provides the corresponding cationic hydride, which is the first example of a cationic hydride complex stabilized solely by olefinic ligands. At room temperature, it transforms into the bis(cyclooctadienyl)(hydrido)ruthenium cation, the crystal structure of which has been established by X-ray diffraction. The intrinsic behavior of these complexes, as well as their reactions with cyclopentene and permethylcyclopentadiene, reflect an intramolecular allylic exchange reaction taking place according to the activation of a C-H bond via a metal-hydrogen agostic interaction followed by intramolecular hydrogen transfers. PLA complexes." Cote : THE-12 Num_Inv : 10012 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/02/1990 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1990TOU30034

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10012	THE-12	Texte imprimé	Bibliothèque	Livre	Disponible

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