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Titre : |
Dimérisation d'alcènes fonctionnalisés |
Titre original : |
Dimerisation of functionalised olefines |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Isabelle Guibert, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
CATALYSE HOMOGÈNE PALLADIUM DIMERISATION ACRYLATES D'ALKYLE MÉCANISME RÉSONANCE MAGNÉTIQUE NUCLÉAIRE COMPLEXE MONOCATIONIQUE COMPLEXE DICATIONIQUE
HOMOGENEOUS CATALYSIS DIMERIZATION ALKYL ACRYLATES MECHANISM NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE MONOCATIONIC COMPLEX DICATIONIC COMPLEX |
Résumé : |
"La dimérisation sélective des acrylates d'alkyle est une alternative séduisante à la préparation de l'acide adipique, pour laquelle nous proposons une nouvelle voie et ses implications mécanistiques. Le système catalytique développé au laboratoire met en œuvre un mélange de trois constituants : un composé de palladium, un sel d'hydrogénophosphonium et l'éthérate de l'acide tetrafluoroborique. Les travaux décrits dans ce mémoire concernent essentiellement l'acétylacétone de palladium et le tetrafluoroborate d'hydrogénotributylphosphonium. Une première optimisation montre que ce système présente une activité satisfaisante (100 à 450 h##1) et une excellente sélectivité en dimères linéaires (95%). L'étude de la réaction par (i) spectroscopie de RMN #3#1P, (ii) emploi de composés modèles déduits des résultats spectroscopiques et (iii) tests de dimérisation avec ces composes a permis de proposer un mécanisme réactionnel mettant en jeu des espèces dicationique du palladium. Le couplage queue-queue des deux molécules d'acrylate a lieu selon une réaction de cyclo métallation. Ce processus conduit à des intermédiaires du palladium(iv), peu connus mais de plus en plus suggérés dans la bibliographie. Ce mécanisme a été généralisé aux précurseurs zérovalents du palladium qui sont alors oxydes par le proton en les mêmes espèces dicationique." |
Document : |
thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
06/10/1989 |
Domaine : |
Chimie: Chimie générale et Physique |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1989TOU30154 |
Dimérisation d'alcènes fonctionnalisés = Dimerisation of functionalised olefines [texte imprimé] / Isabelle Guibert, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français ( fre)
Tags : |
CATALYSE HOMOGÈNE PALLADIUM DIMERISATION ACRYLATES D'ALKYLE MÉCANISME RÉSONANCE MAGNÉTIQUE NUCLÉAIRE COMPLEXE MONOCATIONIQUE COMPLEXE DICATIONIQUE
HOMOGENEOUS CATALYSIS DIMERIZATION ALKYL ACRYLATES MECHANISM NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE MONOCATIONIC COMPLEX DICATIONIC COMPLEX |
Résumé : |
"La dimérisation sélective des acrylates d'alkyle est une alternative séduisante à la préparation de l'acide adipique, pour laquelle nous proposons une nouvelle voie et ses implications mécanistiques. Le système catalytique développé au laboratoire met en œuvre un mélange de trois constituants : un composé de palladium, un sel d'hydrogénophosphonium et l'éthérate de l'acide tetrafluoroborique. Les travaux décrits dans ce mémoire concernent essentiellement l'acétylacétone de palladium et le tetrafluoroborate d'hydrogénotributylphosphonium. Une première optimisation montre que ce système présente une activité satisfaisante (100 à 450 h##1) et une excellente sélectivité en dimères linéaires (95%). L'étude de la réaction par (i) spectroscopie de RMN #3#1P, (ii) emploi de composés modèles déduits des résultats spectroscopiques et (iii) tests de dimérisation avec ces composes a permis de proposer un mécanisme réactionnel mettant en jeu des espèces dicationique du palladium. Le couplage queue-queue des deux molécules d'acrylate a lieu selon une réaction de cyclo métallation. Ce processus conduit à des intermédiaires du palladium(iv), peu connus mais de plus en plus suggérés dans la bibliographie. Ce mécanisme a été généralisé aux précurseurs zérovalents du palladium qui sont alors oxydes par le proton en les mêmes espèces dicationique." |
Document : |
thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
06/10/1989 |
Domaine : |
Chimie: Chimie générale et Physique |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1989TOU30154 |
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Titre : |
Nouvelles reactions d'oligomerisation et de telomerisation selectives catalysees par des complexes cationiques du palladium |
Titre original : |
New selective oligomerization and telomerization reactions catalyzed by cationic palladium complexes |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Marwan Touma, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse |
Langues : |
Français (fre) |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
19/12/1986 |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
En ligne : |
https://www.theses.fr/1986TOU30139 |
Nouvelles reactions d'oligomerisation et de telomerisation selectives catalysees par des complexes cationiques du palladium = New selective oligomerization and telomerization reactions catalyzed by cationic palladium complexes [texte imprimé] / Marwan Touma, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français ( fre)
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
19/12/1986 |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
En ligne : |
https://www.theses.fr/1986TOU30139 |
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Titre : |
Etude des réactions d'oligomérisation, isomérisation et polymérisation de substrats instaures catalysées par des complexes allyles cationiques du nickel |
Autre titre : |
Study of oligomerization, isomerization and polymerization reactions of established substrates catalyzed by cationic allyl complexes of nickel |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Roberto Fernando De Souza, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
CHIMIE CHIMIE ORGANIQUE OLIGOMÉRISATION ISOMÉRISATION POLYMERISATION REACTION CATALYTIQUE COMPLEXE CATIONIQUE NICKEL COMPLEXE HYDROCARBURE ALCÈNE ACÉTYLÈNE (PHÉNYLE) POLYMÈRE BENZÈNE |
Résumé : |
"Oligomérisation de l'éthylène. Mécanisme de l'isomérisation des oléfines supérieures en présence des complexes du titre. Polymérisation catalytique d'autres substrats insaturés : styrène, diènes, alcynes... la polymérisation du phénylacétylène a été étudiée en détail car elle conduit à des matériaux semiconducteurs à l'état non dope."
"Oligomerization of ethylene. Mechanism of isomerization of higher olefins in the presence of the title complexes. Catalytic polymerization of other unsaturated substrates: styrene, dienes, alkynes... the polymerization of phenylacetylene has been studied in detail because it leads to semiconductor materials in the undope state." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
18/06/1987 |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
En ligne : |
https://theses.fr/1987TOU30152 |
Etude des réactions d'oligomérisation, isomérisation et polymérisation de substrats instaures catalysées par des complexes allyles cationiques du nickel ; Study of oligomerization, isomerization and polymerization reactions of established substrates catalyzed by cationic allyl complexes of nickel [texte imprimé] / Roberto Fernando De Souza, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français ( fre)
Tags : |
CHIMIE CHIMIE ORGANIQUE OLIGOMÉRISATION ISOMÉRISATION POLYMERISATION REACTION CATALYTIQUE COMPLEXE CATIONIQUE NICKEL COMPLEXE HYDROCARBURE ALCÈNE ACÉTYLÈNE (PHÉNYLE) POLYMÈRE BENZÈNE |
Résumé : |
"Oligomérisation de l'éthylène. Mécanisme de l'isomérisation des oléfines supérieures en présence des complexes du titre. Polymérisation catalytique d'autres substrats insaturés : styrène, diènes, alcynes... la polymérisation du phénylacétylène a été étudiée en détail car elle conduit à des matériaux semiconducteurs à l'état non dope."
"Oligomerization of ethylene. Mechanism of isomerization of higher olefins in the presence of the title complexes. Catalytic polymerization of other unsaturated substrates: styrene, dienes, alkynes... the polymerization of phenylacetylene has been studied in detail because it leads to semiconductor materials in the undope state." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
18/06/1987 |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
En ligne : |
https://theses.fr/1987TOU30152 |
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Synthèse directe de chlorures d'acide par carbonylation de derives halogènes aliphatiqués = Direct synthesis of acyle chlorides by carbonylation of aliphatic halogenated derivatives [texte imprimé] / Pierre Le Gars, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français ( fre) |  |
Titre : |
Synthèse d'aminoalcools par ouverture régiosélective d'époxydes |
Titre original : |
Aminoalcohols synthesis via the regioselective opening of epoxydes |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Régine Marolleau, Auteur ; Igor Tkatchenko, Auteur |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
ACIDES AMINES HYDROFORMYLATION ÉPOXYDES AMINO ACIDS EPOXIDES |
Résumé : |
"L'objectif de la thèse est la réalisation d'une synthèse asymétrique de aminoalcools. Les étapes essentielles sont: la préparation de l'epoxy-2,3 phenyl-2 propanol-1 en série achirale et chirale, l'attaque régiosélective de cet époxyde par un nucléophile azote et la différenciation des deux fonctions alcool primaire potentiellement présentes dans le produit d'ouverture. Le processus le plus performant réalisé met en uvre la formation d'oxazolidinones par réaction d'isocyanates de phényle, butyle et éthyle sur un époxy-alcool en présence d'une base. Les aminoalcools vises n'ont pas pu être obtenus directement par réduction en raison de la nature neopentylique de l'atome de carbone portant la fonction alcool primaire. Toutefois, différents dérives de ces oxazolidinones ont été préparés et devraient permettre d'atteindre ces produits vises."
"The objective of the thesis is the realization of an asymmetric synthesis of amino alcohols. The essential steps are: the preparation of epoxy-2,3 phenyl-2 propanol-1 in achiral and chiral series, the regioselective attack of this epoxide by a nitrogen nucleophile and the differentiation of the two primary alcohol functions potentially present in the opening product. The most efficient process carried out involves the formation of oxazolidinones by reaction of phenyl, butyl and ethyl isocyanates on an epoxy-alcohol in the presence of a base. The targeted amino alcohols could not be obtained directly by reduction due to the neopentyl nature of the carbon atom carrying the primary alcohol function. However, different derivatives of these oxazolidinones have been prepared and should make it possible to reach these targeted products." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
19/06/1987 |
Domaine : |
Chimie Organique |
En ligne : |
https://theses.fr/1987TOU30309 |
Synthèse d'aminoalcools par ouverture régiosélective d'époxydes = Aminoalcohols synthesis via the regioselective opening of epoxydes [texte imprimé] / Régine Marolleau, Auteur ; Igor Tkatchenko, Auteur . - [s.d.]. Langues : Français ( fre)
Tags : |
ACIDES AMINES HYDROFORMYLATION ÉPOXYDES AMINO ACIDS EPOXIDES |
Résumé : |
"L'objectif de la thèse est la réalisation d'une synthèse asymétrique de aminoalcools. Les étapes essentielles sont: la préparation de l'epoxy-2,3 phenyl-2 propanol-1 en série achirale et chirale, l'attaque régiosélective de cet époxyde par un nucléophile azote et la différenciation des deux fonctions alcool primaire potentiellement présentes dans le produit d'ouverture. Le processus le plus performant réalisé met en uvre la formation d'oxazolidinones par réaction d'isocyanates de phényle, butyle et éthyle sur un époxy-alcool en présence d'une base. Les aminoalcools vises n'ont pas pu être obtenus directement par réduction en raison de la nature neopentylique de l'atome de carbone portant la fonction alcool primaire. Toutefois, différents dérives de ces oxazolidinones ont été préparés et devraient permettre d'atteindre ces produits vises."
"The objective of the thesis is the realization of an asymmetric synthesis of amino alcohols. The essential steps are: the preparation of epoxy-2,3 phenyl-2 propanol-1 in achiral and chiral series, the regioselective attack of this epoxide by a nitrogen nucleophile and the differentiation of the two primary alcohol functions potentially present in the opening product. The most efficient process carried out involves the formation of oxazolidinones by reaction of phenyl, butyl and ethyl isocyanates on an epoxy-alcohol in the presence of a base. The targeted amino alcohols could not be obtained directly by reduction due to the neopentyl nature of the carbon atom carrying the primary alcohol function. However, different derivatives of these oxazolidinones have been prepared and should make it possible to reach these targeted products." |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
19/06/1987 |
Domaine : |
Chimie Organique |
En ligne : |
https://theses.fr/1987TOU30309 |
|  |
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