Synthèse de nouvelles métalloporphyrines halogènes : accès à de nouveaux catalyseurs biomimétiques d' oxydation / Hoffmann, Pascal  

Public ISBD Titre : Synthèse de nouvelles métalloporphyrines halogènes : accès à de nouveaux catalyseurs biomimétiques d' oxydation Titre original : Halogenation of beta-pyrrolic positions of meso-tetramesitylporphyrin. Access to new biomimetic oxidation catalysts Type de document : texte imprimé Auteurs : Hoffmann, Pascal, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse Année de publication : 1991 Langues : Français (fre) Langues originales : Anglais (eng) Tags : PORPHYRINES  CHIMIE BIOMIMETIQUE  MATÉRIAUX CHIRALITE  LIGANDS  PEROXYDE D’HYDROGÈNE  ALCÈNES  CATALYSEURS AU MOLYBDÈNE  CATALYSEURS MÉTALLIQUES  PEROXYDES  RUTHENIUM  CATALYSEURS AU MANGANESE  HYDROXYLATION  PORPHYRINS  BIOMIMETIC CHEMISTRY  CHIRALITE MATERIALS  HYDROGEN PEROXIDE  ALKENES  MOLYBDENUM CATALYSTS  METAL CATALYSTS  PEROXIDES  MANGANESE CATALYSTS Résumé : "Ce travail concerne la modélisation d'hémoprotéines du type cytochrome p-450 par des métalloporphyrines synthétiques, et l'utilisation de ces métalloporphyrines associées a des donneurs d'oxygène comme catalyseurs biomimétiques de réactions d'époxydation. Une première partie présente la synthèse de nouvelles métalloporphyrines chirales ainsi que les essais d'induction asymétrique dans l'époxydation d'oléfines non activées par ces catalyseurs. Dans une deuxième partie est décrite l'halogénation sélective des positions béta-pyrroliques de la méso-tétramesitylporphyrine qui permet d'accéder à de nouveaux catalyseurs particulièrement robustes en milieu oxydant et très efficaces dans les réactions d'époxydation d'oléfines et d'hydroxylation d'alcanes. Dans cette partie sont présentés les résultats obtenus en catalyse lorsque les dérivés de manganèse et de fer de ces ligands halogènes sont associes a deux donneurs d’oxygène : le monopersulfate de potassium (KHSO#5) et le monoperphtalate de magnésium (MMPP). Une troisième partie souligne la capacité des porphyrines de ruthénium à époxyder des dérivés du cholestérol par l'oxygène moléculaire en tant que donneur d'oxygène. Une dernière partie concerne l'époxydation d'oléfines par l'eau oxygénée à 30% en solution aqueuse catalysée par des porphyrines de molybdène : l'utilisation de ces complexes du molybdène permet en effet d'éviter la dismutation de l'eau oxygénée (effet catalase qui se produit lorsque l'on utilise les dérivés correspondant de manganèse ou de fer." "This work concerns the modeling of cytochrome p-450 type hemoproteins by synthetic metalloporphyrins, and the use of these metalloporphyrins associated with oxygen donors as biomimetic catalysts for epoxidation reactions. A first part presents the synthesis of new chiral metalloporphyrins as well as the asymmetric induction tests in the epoxidation of olefins not activated by these catalysts. In a second part is described the selective halogenation of the beta-pyrrolic positions of meso-tetramesitylporphyrin which allows access to new catalysts particularly robust in oxidizing medium and very efficient in olefin epoxidation and alkane hydroxylation reactions. In this part are presented the results obtained in catalysis when the manganese and iron derivatives of these halogenated ligands are associated with two oxygen donors: potassium monopersulfate (KHSO#5) and magnesium monoperphthalate (MMPP). A third part highlights the ability of ruthenium porphyrins to epoxidize cholesterol derivatives by molecular oxygen as an oxygen donor. A final part concerns the epoxidation of olefins by 30% hydrogen peroxide in aqueous solution catalyzed by molybdenum porphyrins: the use of these molybdenum complexes in fact makes it possible to avoid the disproportionation of hydrogen peroxide (catalase effect which occurs when using the corresponding manganese or iron derivatives." Cote : THE-18 Num_Inv : 10018 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 26/10/1991 Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1991TOU30207 Synthèse de nouvelles métalloporphyrines halogènes : accès à de nouveaux catalyseurs biomimétiques d' oxydation = Halogenation of beta-pyrrolic positions of meso-tetramesitylporphyrin. Access to new biomimetic oxidation catalysts [texte imprimé] / Hoffmann, Pascal, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - 1991. Langues : Français (fre) Langues originales : Anglais (eng) Tags : PORPHYRINES  CHIMIE BIOMIMETIQUE  MATÉRIAUX CHIRALITE  LIGANDS  PEROXYDE D’HYDROGÈNE  ALCÈNES  CATALYSEURS AU MOLYBDÈNE  CATALYSEURS MÉTALLIQUES  PEROXYDES  RUTHENIUM  CATALYSEURS AU MANGANESE  HYDROXYLATION  PORPHYRINS  BIOMIMETIC CHEMISTRY  CHIRALITE MATERIALS  HYDROGEN PEROXIDE  ALKENES  MOLYBDENUM CATALYSTS  METAL CATALYSTS  PEROXIDES  MANGANESE CATALYSTS Résumé : "Ce travail concerne la modélisation d'hémoprotéines du type cytochrome p-450 par des métalloporphyrines synthétiques, et l'utilisation de ces métalloporphyrines associées a des donneurs d'oxygène comme catalyseurs biomimétiques de réactions d'époxydation. Une première partie présente la synthèse de nouvelles métalloporphyrines chirales ainsi que les essais d'induction asymétrique dans l'époxydation d'oléfines non activées par ces catalyseurs. Dans une deuxième partie est décrite l'halogénation sélective des positions béta-pyrroliques de la méso-tétramesitylporphyrine qui permet d'accéder à de nouveaux catalyseurs particulièrement robustes en milieu oxydant et très efficaces dans les réactions d'époxydation d'oléfines et d'hydroxylation d'alcanes. Dans cette partie sont présentés les résultats obtenus en catalyse lorsque les dérivés de manganèse et de fer de ces ligands halogènes sont associes a deux donneurs d’oxygène : le monopersulfate de potassium (KHSO#5) et le monoperphtalate de magnésium (MMPP). Une troisième partie souligne la capacité des porphyrines de ruthénium à époxyder des dérivés du cholestérol par l'oxygène moléculaire en tant que donneur d'oxygène. Une dernière partie concerne l'époxydation d'oléfines par l'eau oxygénée à 30% en solution aqueuse catalysée par des porphyrines de molybdène : l'utilisation de ces complexes du molybdène permet en effet d'éviter la dismutation de l'eau oxygénée (effet catalase qui se produit lorsque l'on utilise les dérivés correspondant de manganèse ou de fer." "This work concerns the modeling of cytochrome p-450 type hemoproteins by synthetic metalloporphyrins, and the use of these metalloporphyrins associated with oxygen donors as biomimetic catalysts for epoxidation reactions. A first part presents the synthesis of new chiral metalloporphyrins as well as the asymmetric induction tests in the epoxidation of olefins not activated by these catalysts. In a second part is described the selective halogenation of the beta-pyrrolic positions of meso-tetramesitylporphyrin which allows access to new catalysts particularly robust in oxidizing medium and very efficient in olefin epoxidation and alkane hydroxylation reactions. In this part are presented the results obtained in catalysis when the manganese and iron derivatives of these halogenated ligands are associated with two oxygen donors: potassium monopersulfate (KHSO#5) and magnesium monoperphthalate (MMPP). A third part highlights the ability of ruthenium porphyrins to epoxidize cholesterol derivatives by molecular oxygen as an oxygen donor. A final part concerns the epoxidation of olefins by 30% hydrogen peroxide in aqueous solution catalyzed by molybdenum porphyrins: the use of these molybdenum complexes in fact makes it possible to avoid the disproportionation of hydrogen peroxide (catalase effect which occurs when using the corresponding manganese or iron derivatives." Cote : THE-18 Num_Inv : 10018 Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 26/10/1991 Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1991TOU30207

---

1 (1 - 1 / 1) Par page : 25 50 100 200