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Auteur Jean-Pierre Majoral |
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Titre : Dendrimères phosphorés et analogues polymères : de la synthèse aux applications Titre original : Phosphorus Dendrimers and Polymer Analogues: From Synthesis to Applications Type de document : texte imprimé Auteurs : Laurent Brauge, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : DENDRIMÈRE PHOSPHORE POLYMÈRE FLUORESCENCE
DENDRIMER PHOSPHORUS POLYMER FLUORESCENCERésumé : "Les travaux présentés sont articulés en cinq chapitres. Le premier consiste en une mise au point bibliographique concernant les dendrimères photoactifs tant d'un point de vue théorique que des applications. Cette partie concerne aussi bien la caractérisation et l'observation directe des dendrimères comportant des fluorophores que des domaines divers comme l'optique non linéaire, les matériaux électroluminescents ou enfin les antennes moléculaires. Dans un second chapitre est développée la synthèse et l'étude d'un dendrimère comportant douze fluorophores au sein de ses cavités interne. Les mesures de fluorescence statique et résolue dans le temps permettent une approche originale du milieu constitué par ces cavités dendritiques et en particulier permettent d'accéder à la viscosité intrinsèque de l'intérieur de ces macromolécules. Le troisième chapitre de ce travail est une présentation de nouvelles méthodes de synthèse de dendrimères phosphorés ainsi que de polymères linéaires et hyperramifiés basés sur la même structure chimique. Dans une première partie, la première synthèse divergente orthogonale de dendrimères est exposée. Celle-ci permet la synthèse d'un dendrimère de quatrième génération en seulement quatre étapes. La synthèse de dendrimères et polymères analogues est détaillée dans un second temps, ainsi que l'analyse physico-chimique de ces composés. Leurs propriétés (isomolécularité, viscosité, transition vitreuse, stabilité thermique) y sont discutées et comparées. La synthèse de dendrimères comportant des fluorophores en périphérie est abordés dans un quatrième chapitre, ainsi que des essais d'incorporation dans des diodes électroluminescentes. Enfin, le dernier chapitre est consacré à la synthèse de dendrons et de dendrimères développées dans le but de fabriquer des "puces à ADN" et plus généralement des capteurs chimiques."
"The work presented is divided into five chapters. The first consists of a bibliographical update on photoactive dendrimers from both a theoretical and application point of view. This part concerns both the characterization and direct observation of dendrimers containing fluorophores and various fields such as nonlinear optics, electroluminescent materials or finally molecular antennas. In a second chapter, the synthesis and study of a dendrimer containing twelve fluorophores within its internal cavities is developed. Static and time-resolved fluorescence measurements allow an original approach to the medium constituted by these dendritic cavities and in particular allow access to the intrinsic viscosity of the interior of these macromolecules. The third chapter of this work is a presentation of new methods for the synthesis of phosphorus-containing dendrimers as well as linear and hyperbranched polymers based on the same chemical structure. In a first part, the first orthogonal divergent synthesis of dendrimers is presented. This allows the synthesis of a fourth-generation dendrimer in only four steps. The synthesis of analogous dendrimers and polymers is detailed in a second part, as well as the physicochemical analysis of these compounds. Their properties (isomolecularity, viscosity, glass transition, thermal stability) are discussed and compared. The synthesis of dendrimers with peripheral fluorophores is addressed in a fourth chapter, as well as incorporation tests in light-emitting diodes. Finally, the last chapter is devoted to the synthesis of dendrons and dendrimers developed for the purpose of manufacturing "DNA chips" and more generally chemical sensors."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 27/11/2000 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2000TOU30210 Dendrimères phosphorés et analogues polymères : de la synthèse aux applications = Phosphorus Dendrimers and Polymer Analogues: From Synthesis to Applications [texte imprimé] / Laurent Brauge, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : DENDRIMÈRE PHOSPHORE POLYMÈRE FLUORESCENCE
DENDRIMER PHOSPHORUS POLYMER FLUORESCENCERésumé : "Les travaux présentés sont articulés en cinq chapitres. Le premier consiste en une mise au point bibliographique concernant les dendrimères photoactifs tant d'un point de vue théorique que des applications. Cette partie concerne aussi bien la caractérisation et l'observation directe des dendrimères comportant des fluorophores que des domaines divers comme l'optique non linéaire, les matériaux électroluminescents ou enfin les antennes moléculaires. Dans un second chapitre est développée la synthèse et l'étude d'un dendrimère comportant douze fluorophores au sein de ses cavités interne. Les mesures de fluorescence statique et résolue dans le temps permettent une approche originale du milieu constitué par ces cavités dendritiques et en particulier permettent d'accéder à la viscosité intrinsèque de l'intérieur de ces macromolécules. Le troisième chapitre de ce travail est une présentation de nouvelles méthodes de synthèse de dendrimères phosphorés ainsi que de polymères linéaires et hyperramifiés basés sur la même structure chimique. Dans une première partie, la première synthèse divergente orthogonale de dendrimères est exposée. Celle-ci permet la synthèse d'un dendrimère de quatrième génération en seulement quatre étapes. La synthèse de dendrimères et polymères analogues est détaillée dans un second temps, ainsi que l'analyse physico-chimique de ces composés. Leurs propriétés (isomolécularité, viscosité, transition vitreuse, stabilité thermique) y sont discutées et comparées. La synthèse de dendrimères comportant des fluorophores en périphérie est abordés dans un quatrième chapitre, ainsi que des essais d'incorporation dans des diodes électroluminescentes. Enfin, le dernier chapitre est consacré à la synthèse de dendrons et de dendrimères développées dans le but de fabriquer des "puces à ADN" et plus généralement des capteurs chimiques."
"The work presented is divided into five chapters. The first consists of a bibliographical update on photoactive dendrimers from both a theoretical and application point of view. This part concerns both the characterization and direct observation of dendrimers containing fluorophores and various fields such as nonlinear optics, electroluminescent materials or finally molecular antennas. In a second chapter, the synthesis and study of a dendrimer containing twelve fluorophores within its internal cavities is developed. Static and time-resolved fluorescence measurements allow an original approach to the medium constituted by these dendritic cavities and in particular allow access to the intrinsic viscosity of the interior of these macromolecules. The third chapter of this work is a presentation of new methods for the synthesis of phosphorus-containing dendrimers as well as linear and hyperbranched polymers based on the same chemical structure. In a first part, the first orthogonal divergent synthesis of dendrimers is presented. This allows the synthesis of a fourth-generation dendrimer in only four steps. The synthesis of analogous dendrimers and polymers is detailed in a second part, as well as the physicochemical analysis of these compounds. Their properties (isomolecularity, viscosity, glass transition, thermal stability) are discussed and compared. The synthesis of dendrimers with peripheral fluorophores is addressed in a fourth chapter, as well as incorporation tests in light-emitting diodes. Finally, the last chapter is devoted to the synthesis of dendrons and dendrimers developed for the purpose of manufacturing "DNA chips" and more generally chemical sensors."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 27/11/2000 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2000TOU30210
Titre : Le zirconium, un outil de synthèse en chimie organique et en hétérochimie Type de document : texte imprimé Auteurs : Nathalie Cenac, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Année de publication : 1996 Langues : Français (fre) Tags : ZIRCONIUM COMPOSES ORGANIQUES COMPOSES POLYCYCLIQUES LIAISONS DE COORDINATION METALLOCENES Résumé : "Ces travaux démontrent que les interactions entre les éléments du groupe 4 (titane, zirconium) et les éléments principaux (phosphore, azote, oxygène, silicium) permettent de mettre au point des méthodes de synthèse originales en chimie organique et en hétérochromie et de proposer de nouvelles voies de préparation de composes difficiles a obtenir par des procédures plus classiques. Après un premier chapitre consacre a une mise au point bibliographique sur les interactions entre des hétéroélements (phosphore, azote, oxygène) et le fragment zirconie, lors de la réaction d'hydrozirconation, le travail personnel est reparti sur les cinq chapitres suivants. Lors du deuxième chapitre, l'addition de réactif de Schwartz cp2zrhcl, sur le phospholène vinylique, suivie de l'addition d’électrophiles, permet de synthétiser des 1,1-diphosphines, difficiles a obtenir par d'autres méthodes. La même succession de réactions, sur le phospholène vinylique optiquement actif, conduit a une 1,1-diphosphine optiquement active. Le troisième chapitre présente l'ouverture d'héterocycles insaturés varies (phospholène allylique, 1-benzyl-3-pyrroline, dihydrofuranes) par une même succession de réactions d'hydrozirconation et d'addition d'électrophiles. En modulant les proportions de réactifs, il est possible de synthétiser des composes monofonctionnalisés insaturés ou difonctionnalisés. Cette nouvelle méthodologie d'ouverture de cycle est étendue, dans le quatrième chapitre, a des lactones et des anhydrides. Ainsi, l'addition sur ces cycles d'un nombre approprie de moles de réactif de Schwartz et de chlorophosphine, permet l’accès a des polyphosphinites. Après la mise en uvre d'ouvertures de cycles, de nouvelles méthodologies de créations de cycles phosphores sont décrites. Ainsi, dans le cinquième chapitre, la dimérisation d'un phospha-alcène, en présence du zirconocène cp2zr, permet d'isoler un diphosphètene original. Enfin, le sixième chapitre est consacre à la création d'un nouveau métallocene phosphore polycyclique, par addition d'un complexe benzyne zirconocène (synthétise à partir de cp2zrph2) sur le phospholène vinylique. L'action d’électrophiles sur ce dérive, conduit a de nouvelles 1,1-diphosphines polycycliques ainsi qu'a des phosphines polycycliques metallées." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 12/07/1996 Domaine : Chimie moléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1996TOU30106 Le zirconium, un outil de synthèse en chimie organique et en hétérochimie [texte imprimé] / Nathalie Cenac, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 1996.
Langues : Français (fre)
Tags : ZIRCONIUM COMPOSES ORGANIQUES COMPOSES POLYCYCLIQUES LIAISONS DE COORDINATION METALLOCENES Résumé : "Ces travaux démontrent que les interactions entre les éléments du groupe 4 (titane, zirconium) et les éléments principaux (phosphore, azote, oxygène, silicium) permettent de mettre au point des méthodes de synthèse originales en chimie organique et en hétérochromie et de proposer de nouvelles voies de préparation de composes difficiles a obtenir par des procédures plus classiques. Après un premier chapitre consacre a une mise au point bibliographique sur les interactions entre des hétéroélements (phosphore, azote, oxygène) et le fragment zirconie, lors de la réaction d'hydrozirconation, le travail personnel est reparti sur les cinq chapitres suivants. Lors du deuxième chapitre, l'addition de réactif de Schwartz cp2zrhcl, sur le phospholène vinylique, suivie de l'addition d’électrophiles, permet de synthétiser des 1,1-diphosphines, difficiles a obtenir par d'autres méthodes. La même succession de réactions, sur le phospholène vinylique optiquement actif, conduit a une 1,1-diphosphine optiquement active. Le troisième chapitre présente l'ouverture d'héterocycles insaturés varies (phospholène allylique, 1-benzyl-3-pyrroline, dihydrofuranes) par une même succession de réactions d'hydrozirconation et d'addition d'électrophiles. En modulant les proportions de réactifs, il est possible de synthétiser des composes monofonctionnalisés insaturés ou difonctionnalisés. Cette nouvelle méthodologie d'ouverture de cycle est étendue, dans le quatrième chapitre, a des lactones et des anhydrides. Ainsi, l'addition sur ces cycles d'un nombre approprie de moles de réactif de Schwartz et de chlorophosphine, permet l’accès a des polyphosphinites. Après la mise en uvre d'ouvertures de cycles, de nouvelles méthodologies de créations de cycles phosphores sont décrites. Ainsi, dans le cinquième chapitre, la dimérisation d'un phospha-alcène, en présence du zirconocène cp2zr, permet d'isoler un diphosphètene original. Enfin, le sixième chapitre est consacre à la création d'un nouveau métallocene phosphore polycyclique, par addition d'un complexe benzyne zirconocène (synthétise à partir de cp2zrph2) sur le phospholène vinylique. L'action d’électrophiles sur ce dérive, conduit a de nouvelles 1,1-diphosphines polycycliques ainsi qu'a des phosphines polycycliques metallées." Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 12/07/1996 Domaine : Chimie moléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1996TOU30106 Amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons : Synthesis, Characterisation, Applications in oncology / Jieru Qiu
Titre : Amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons : Synthesis, Characterisation, Applications in oncology Type de document : texte imprimé Auteurs : Jieru Qiu, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : DENDRIMERS PHOSPHORUS NANOMEDICINE Résumé : "Nanotechnologies have the high potential to revolutionize various other classical technologies in many fields, due to the development of numerous nanodevice types, and have been intensively studied over the last decade. Among these nanoparticles, dendrimers and dendrons pertain to the "nano-world" by virtue of their size. Their nanometric sizes can be tailored as well, for instance, their multivalency and charges. Within the dendrimer space, phosphorus dendrimers and dendrons appear to be among the most useful dendritic systems due to the extraordinary reactivity and versatility of the phosphorus chemistry. In this thesis, we designed several families of original amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons with interesting potential in the fields of nanomaterials and nanomedicine. Hexachlorocyclotriphosphazene used as a core was linked with five 4-hydroxybenzaldehyde and one monomer (pyrene and maleimide derivatives as fluorescent monomers and azabisdimethylphosphonate derivatives as non-fluorescent monomer). The dendrons were prepared up to generation 2 by a divergent method. The last step is the grafting of amino pyrrolidine or amino piperidine following by protonation with HCl to get the expected cationic amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons. Their physical characterization were evaluated through numerous technics: NMR, UV, critical micelle concentration (CMC), dynamic light scattering (DLS), zeta potential, transmission electron microscopy (TEM), fluorescent spectra, circular dichroism and thermogravimetry. In a next step, the biological properties of the dendrons have been examined. The cytotoxicity of dendrons was determined using MTT test and Alamar Blue assay performed on eleven cells lines including both cancer cells and healthy cells (HL-60, HCT-116, A549, MCF7, PC3, U87, K562, K562R, MCR5, MDA-MB231 and HT-29 cells line). Hemolysis assays were used to test the effect of dendrons on the cell membrane. Their ability to bind genetic material was studied by gel electrophoresis using fluorescein-labeled small interference RNA siBCL-xL. Flow cytometry method was used to study the internalization of dendriplexes into tumor cells. In order to modulate the anticancer properties of the fluorescent dendrons, carbon quantum dots (CQDs) were chosen to conjugate with the pyrene dendrons in the presence of a cytotoxic agent like doxorubicin (DOX), physically loaded into 'micelles'. [...]"
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/10/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4657/ Amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons : Synthesis, Characterisation, Applications in oncology [texte imprimé] / Jieru Qiu, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : DENDRIMERS PHOSPHORUS NANOMEDICINE Résumé : "Nanotechnologies have the high potential to revolutionize various other classical technologies in many fields, due to the development of numerous nanodevice types, and have been intensively studied over the last decade. Among these nanoparticles, dendrimers and dendrons pertain to the "nano-world" by virtue of their size. Their nanometric sizes can be tailored as well, for instance, their multivalency and charges. Within the dendrimer space, phosphorus dendrimers and dendrons appear to be among the most useful dendritic systems due to the extraordinary reactivity and versatility of the phosphorus chemistry. In this thesis, we designed several families of original amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons with interesting potential in the fields of nanomaterials and nanomedicine. Hexachlorocyclotriphosphazene used as a core was linked with five 4-hydroxybenzaldehyde and one monomer (pyrene and maleimide derivatives as fluorescent monomers and azabisdimethylphosphonate derivatives as non-fluorescent monomer). The dendrons were prepared up to generation 2 by a divergent method. The last step is the grafting of amino pyrrolidine or amino piperidine following by protonation with HCl to get the expected cationic amphiphilic fluorescent phosphorus dendrons. Their physical characterization were evaluated through numerous technics: NMR, UV, critical micelle concentration (CMC), dynamic light scattering (DLS), zeta potential, transmission electron microscopy (TEM), fluorescent spectra, circular dichroism and thermogravimetry. In a next step, the biological properties of the dendrons have been examined. The cytotoxicity of dendrons was determined using MTT test and Alamar Blue assay performed on eleven cells lines including both cancer cells and healthy cells (HL-60, HCT-116, A549, MCF7, PC3, U87, K562, K562R, MCR5, MDA-MB231 and HT-29 cells line). Hemolysis assays were used to test the effect of dendrons on the cell membrane. Their ability to bind genetic material was studied by gel electrophoresis using fluorescein-labeled small interference RNA siBCL-xL. Flow cytometry method was used to study the internalization of dendriplexes into tumor cells. In order to modulate the anticancer properties of the fluorescent dendrons, carbon quantum dots (CQDs) were chosen to conjugate with the pyrene dendrons in the presence of a cytotoxic agent like doxorubicin (DOX), physically loaded into 'micelles'. [...]"
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/10/2019 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4657/
Titre : Multifunctional water-soluble phosphorus dendrimers Type de document : texte imprimé Auteurs : Edwin, Ronald De Jonge, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse ; W. Knoll, Directeur de thèse Langues : Allemand (ger) Résumé : "Dendrimers are polymeric macromolecules with a regularly branched structure and are synthesised in an iterative fashion. Due to their monodispersity, well-defined shape and extremely high functionality, dendrimers are ideal nano-sized objects for functional and biocompatible surface coatings, biosensing and biomedicine. This dissertation describes the
synthesis of ten novel water-soluble phosphorus containing dendrimers and their application in different biological and biomimetic systems. The dendrimers can be divided into two classes; the first type contains either a ferrocene at the core or 24 ferrocenes in the branches. They showed reversible reduction-oxidation behaviour and might be applied in electronic multilayered architectures. Dendrimers of the second class carry a dithiolane functionalised core that can strongly bind to noble metals, like gold substrates. Although such dendrimer coated substrates were unable to tether defect-free lipid bilayer membranes, the coatings were successfully applied for culturing Human Osteoblast cells. The cell adhesion to a coating of polycationic dendrimers was so strong that cell division could not take place, specifically evoking apoptosis. The polyanionic dendrimers, however, promoted excellent cell adhesion and proliferation. Therefore, the practical application of such macromolecular architectures can be envisioned, such as in dendrimer coatings for tissue engineering and or medical implants."
"Dendrimere sind polymere Makromoleküle mit einer wohl definiertenStruktur. Dank ihrer Monodispersität, hohen Verästelung und sehr hohen Funktionalität sind Dendrimere ideale nanoskopische Objekte für die Beschichtung von hochfunktionellen, biokompatibelen Oberflächen zur Anwendung in Biosensorik und Biomedizin. Im Rahmen dieser Dissertation wurden zehn neue wasserlösliche phosphorhaltige Dendrimere synthetisiert. Mögliche Anwendungen in biologischen und biomimetischen Systemen wurden untersucht und diskutiert. Die synthetisierten Dendrimere können in zwei Klassen unterteilt werden. Dendrimere der ersten Klasse tragen entweder zentral ein Ferrocen oder insgesamt 24 Ferrocen-Moleküle in den Ästen. Diese Denrimere zeigen ein reversibles Reduktions- und Oxidationsverhalten und könnten damit in elektronische Multischichtsysteme inkorporiert werden. Dendrimere der zweiten Klasse tragen ein Dithiolan im Zentrum. Somit
konnten Edelmetalle, wie zum Beispiel Goldoberflächen, mit einer Dendrimerschicht funktionalisiert werden. Die erhaltenen Strukturen konnten leider nicht die Bildung einer defektfreien Lipidmembrane
unterstützen. Sie förderten allerdings die Adhäsion humaner Osteoblastzellen. Die Zelladhäsion auf Schichten aus polykationischen Dendrimeren war so stark, dass Zellteilung nicht länger möglich war und sogar spezifisch Apoptose hervorrief. Polyanionische Dendrimere dagegen führten zu exzellenter
Zelladhesion und -proliferation. Die erhaltenen makromolekularen Architekturen können somit als mögliche Oberflächenbeschichtungen, zum Beispiel für Humanimplantate, Anwendung finden."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 et Die vorliegende Arbeit wurde in der Zeit von April 2007 bis März 2010 am Laboratoire de Chimie de Coordination (CNRS, Toulouse, et Université de Mainz (Allemagne) Date_soutenance : 30/03/2010 Ecole_doctorale : L’Université Johannes Gutenberg à Mayence, Département de Biologie Domaine : Sciences naturelles, Biologie En ligne : https://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/2255 Multifunctional water-soluble phosphorus dendrimers [texte imprimé] / Edwin, Ronald De Jonge, Auteur ; Anne-Marie Caminade, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse ; W. Knoll, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Allemand (ger)
Résumé : "Dendrimers are polymeric macromolecules with a regularly branched structure and are synthesised in an iterative fashion. Due to their monodispersity, well-defined shape and extremely high functionality, dendrimers are ideal nano-sized objects for functional and biocompatible surface coatings, biosensing and biomedicine. This dissertation describes the
synthesis of ten novel water-soluble phosphorus containing dendrimers and their application in different biological and biomimetic systems. The dendrimers can be divided into two classes; the first type contains either a ferrocene at the core or 24 ferrocenes in the branches. They showed reversible reduction-oxidation behaviour and might be applied in electronic multilayered architectures. Dendrimers of the second class carry a dithiolane functionalised core that can strongly bind to noble metals, like gold substrates. Although such dendrimer coated substrates were unable to tether defect-free lipid bilayer membranes, the coatings were successfully applied for culturing Human Osteoblast cells. The cell adhesion to a coating of polycationic dendrimers was so strong that cell division could not take place, specifically evoking apoptosis. The polyanionic dendrimers, however, promoted excellent cell adhesion and proliferation. Therefore, the practical application of such macromolecular architectures can be envisioned, such as in dendrimer coatings for tissue engineering and or medical implants."
"Dendrimere sind polymere Makromoleküle mit einer wohl definiertenStruktur. Dank ihrer Monodispersität, hohen Verästelung und sehr hohen Funktionalität sind Dendrimere ideale nanoskopische Objekte für die Beschichtung von hochfunktionellen, biokompatibelen Oberflächen zur Anwendung in Biosensorik und Biomedizin. Im Rahmen dieser Dissertation wurden zehn neue wasserlösliche phosphorhaltige Dendrimere synthetisiert. Mögliche Anwendungen in biologischen und biomimetischen Systemen wurden untersucht und diskutiert. Die synthetisierten Dendrimere können in zwei Klassen unterteilt werden. Dendrimere der ersten Klasse tragen entweder zentral ein Ferrocen oder insgesamt 24 Ferrocen-Moleküle in den Ästen. Diese Denrimere zeigen ein reversibles Reduktions- und Oxidationsverhalten und könnten damit in elektronische Multischichtsysteme inkorporiert werden. Dendrimere der zweiten Klasse tragen ein Dithiolan im Zentrum. Somit
konnten Edelmetalle, wie zum Beispiel Goldoberflächen, mit einer Dendrimerschicht funktionalisiert werden. Die erhaltenen Strukturen konnten leider nicht die Bildung einer defektfreien Lipidmembrane
unterstützen. Sie förderten allerdings die Adhäsion humaner Osteoblastzellen. Die Zelladhäsion auf Schichten aus polykationischen Dendrimeren war so stark, dass Zellteilung nicht länger möglich war und sogar spezifisch Apoptose hervorrief. Polyanionische Dendrimere dagegen führten zu exzellenter
Zelladhesion und -proliferation. Die erhaltenen makromolekularen Architekturen können somit als mögliche Oberflächenbeschichtungen, zum Beispiel für Humanimplantate, Anwendung finden."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 et Die vorliegende Arbeit wurde in der Zeit von April 2007 bis März 2010 am Laboratoire de Chimie de Coordination (CNRS, Toulouse, et Université de Mainz (Allemagne) Date_soutenance : 30/03/2010 Ecole_doctorale : L’Université Johannes Gutenberg à Mayence, Département de Biologie Domaine : Sciences naturelles, Biologie En ligne : https://openscience.ub.uni-mainz.de/handle/20.500.12030/2255
Titre : Applications of the complexes zirconocenes and heteroelements in organic and organometallic synthesis Titre original : Applications des complexes zirconocènes et des hétéroéléments en synthèse organique et organométallique Type de document : texte imprimé Auteurs : Yamna El Harouch, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Langues originales : Allemand (ger) Tags : ZIRCONOCENE FORMAMIDINES PHOSPHINES CHAIN ISOMERISM DIAZO COMPOUNDS PEPTIDES ZIRCONIUM COMPOUNDS ORGANIC SYNTHESIS PHOSPHINE
ZIRCONOCENE ISOMÉRIE D’ENCHAINEMENT COMPOSES DIAZOÏQUES ZIRCONIUM-COMPOSES SYNTHÈSE ORGANIQUE PHOSPHINERésumé : "The first chapter is the development object bibliographical of the various aspects of the synthesis, structure and reactivity of amidins. The second chapter describes the réductif coupling of acetylenic Ph2P-Co?C-SiMe3 and Me2N-Co?C-Ph with the benzyne zirconocene and/or the complex irconacyclopropane. The structure of the complexes zirconocenes obtained in the various reactions of coupling highlight the major role of the steric and electronic properties of the groupings silyle, phosphino, and amino. The third chapter relates to the synthesis of the zirconiés a-diazoïques complexes with reaction of azazirconaindenes with the compounds of the type HC(N2)R. The study of the reactivity of these complexes with respect to various reagents was approached. The final chapter is devoted to the synthesis and the study of the reactivity of N-phosphinoformamidines R2N-CH=N-PR'2. The nature of the products which result from the addition of different electrophiles on R2N-CH=N-PR'2 depends largely on the R' groupings. According to the temperature and polarity of the reactional medium, we observed a process "isomerism of enchaînement", after addition of R2PCl on the formamidines."
"
Le premier chapitre fait l'objet d'une mise au point bibliographique des différents aspects de la synthèse, de la structure et de la réactivité des amidines. Le deuxième chapitre décrit le couplage réductif des acétyléniques Ph2P-Co?C-SiMe3 et Me2N-Co?C-Ph avec le benzyne zirconocène et/ou le complexe zirconacyclopropane. La structure des complexes zirconocènes obtenues dans les différentes réactions de couplage mettent en évidence le rôle majeur des propriétés stériques et électroniques des groupements silyle, phosphino, et amino. Le troisième chapitre concerne la synthèse des complexes zirconiés a-diazoïques par réaction d'azazirconaindènes avec les composés de type HC(N2)R. L'étude de la réactivité de ces complexes vis-à-vis de différents réactifs a été abordée. Le dernier chapitre est consacré à la synthèse et à l'étude de la réactivité des N-phosphinoformamidines R2N-CH=N-PR'2. La nature des produits qui résultent de l'addition de différents électrophiles sur R2N-CH=N-PR'2 dépend largement des groupements R'. En fonction de la température et de la polarité du milieu réactionnel, nous avons observé un processus "d'isomérie d'enchaînement", après addition de R2PCl sur les formamidines."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 13/12/2004 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://www.theses.fr/2004TOU30216 Applications of the complexes zirconocenes and heteroelements in organic and organometallic synthesis = Applications des complexes zirconocènes et des hétéroéléments en synthèse organique et organométallique [texte imprimé] / Yamna El Harouch, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng) Langues originales : Allemand (ger)
Tags : ZIRCONOCENE FORMAMIDINES PHOSPHINES CHAIN ISOMERISM DIAZO COMPOUNDS PEPTIDES ZIRCONIUM COMPOUNDS ORGANIC SYNTHESIS PHOSPHINE
ZIRCONOCENE ISOMÉRIE D’ENCHAINEMENT COMPOSES DIAZOÏQUES ZIRCONIUM-COMPOSES SYNTHÈSE ORGANIQUE PHOSPHINERésumé : "The first chapter is the development object bibliographical of the various aspects of the synthesis, structure and reactivity of amidins. The second chapter describes the réductif coupling of acetylenic Ph2P-Co?C-SiMe3 and Me2N-Co?C-Ph with the benzyne zirconocene and/or the complex irconacyclopropane. The structure of the complexes zirconocenes obtained in the various reactions of coupling highlight the major role of the steric and electronic properties of the groupings silyle, phosphino, and amino. The third chapter relates to the synthesis of the zirconiés a-diazoïques complexes with reaction of azazirconaindenes with the compounds of the type HC(N2)R. The study of the reactivity of these complexes with respect to various reagents was approached. The final chapter is devoted to the synthesis and the study of the reactivity of N-phosphinoformamidines R2N-CH=N-PR'2. The nature of the products which result from the addition of different electrophiles on R2N-CH=N-PR'2 depends largely on the R' groupings. According to the temperature and polarity of the reactional medium, we observed a process "isomerism of enchaînement", after addition of R2PCl on the formamidines."
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Le premier chapitre fait l'objet d'une mise au point bibliographique des différents aspects de la synthèse, de la structure et de la réactivité des amidines. Le deuxième chapitre décrit le couplage réductif des acétyléniques Ph2P-Co?C-SiMe3 et Me2N-Co?C-Ph avec le benzyne zirconocène et/ou le complexe zirconacyclopropane. La structure des complexes zirconocènes obtenues dans les différentes réactions de couplage mettent en évidence le rôle majeur des propriétés stériques et électroniques des groupements silyle, phosphino, et amino. Le troisième chapitre concerne la synthèse des complexes zirconiés a-diazoïques par réaction d'azazirconaindènes avec les composés de type HC(N2)R. L'étude de la réactivité de ces complexes vis-à-vis de différents réactifs a été abordée. Le dernier chapitre est consacré à la synthèse et à l'étude de la réactivité des N-phosphinoformamidines R2N-CH=N-PR'2. La nature des produits qui résultent de l'addition de différents électrophiles sur R2N-CH=N-PR'2 dépend largement des groupements R'. En fonction de la température et de la polarité du milieu réactionnel, nous avons observé un processus "d'isomérie d'enchaînement", après addition de R2PCl sur les formamidines."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 13/12/2004 Domaine : Chimie Moléculaire et Supramoléculaire En ligne : https://www.theses.fr/2004TOU30216
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