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Auteur Lacroix, Pascal |
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Faire une suggestion Affiner la rechercheTwo-photon induced photorelease of nitric oxide from ruthenium-nitrososyl complexes containing ligands with various push-pull capabilities / Valerii Bukhanko
Titre : Two-photon induced photorelease of nitric oxide from ruthenium-nitrososyl complexes containing ligands with various push-pull capabilities Titre original : Libération du monoxyde d'azote induite par deux photons à partir de complexes ruthénium-nitrosyle contenant des ligands de capacités push-pull différentes Type de document : texte imprimé Auteurs : Valerii Bukhanko, Auteur ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse ; Voitenko, Zoia, Directeur de thèse Année de publication : 2018 Langues : Anglais (eng) Tags : NITRIC OXIDE RUTHENIUM-NITROSYL COMPLEXES TERPYRIDINE LIGANDS TWO-PHOTON ABSORPTION CROSS SECTION DFT CALCULATIONS
OXYDE NITRIQUE COMPLEXES DE RUTHÉNIUM-NITROSYL LIGANDS DE TÉRPYRIDINE ABSORPTION À DEUX PHOTONS SECTION EFFICACE CALCULS DFTRésumé : "The work ''Two-photon induced photorelease of nitric oxide from ruthenium-nitrosyl complexes containing ligands of various push-pull capabilities'' was devoted to the revealing of main factors that determine the efficiency of ruthenium-nitrosyl complexes in two-photon absorption (TPA) and the improvement of TPA cross-section through modification of the ligands nature and their structure. Starting from complexes previously obtained by the research group of Prof. I. Malfant, we have modified their structure in several directions. It was shown that substitution of monodentate ligands by 2,2'-bipyridine in ruthenium complexes with nitrosyl ligands leads to a slight increase of their TPA cross- section, however this modification decreases the quantum yield of the nitric oxide photo release. Synthetic part of the work was mainly aimed at the modification of the ligand."
"Ce travail intitulé " Libération du monoxyde d'azote induite par deux photons à partir de complexes ruthénium-nitrosyle contenant des ligands de capacités push-pull différentes " a été consacré à l'étude des principaux facteurs qui déterminent l'efficacité des complexes ruthénium- nitrosyles (Ru(NO)) dans l'absorption à deux photons (ADP) et à l'amélioration de leur section efficace ADP par modification de la nature et de la structure de leurs ligands. A partir de complexes précédemment obtenus dans le groupe de recherche du Prof. I. Malfant, nous avons effectué diverses modifications structurales. Il a été montré que la substitution des ligands monodentes par la 2,2'-bipyridine dans les complexes de Ru(NO) conduit à une légère augmentation de la section efficace, mais cette modification diminue le rendement quantique du relargage du monoxyde d'azote NO. La partie synthétique du travail a principalement porté sur la modification du ligand."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-02147269v1 Two-photon induced photorelease of nitric oxide from ruthenium-nitrososyl complexes containing ligands with various push-pull capabilities = Libération du monoxyde d'azote induite par deux photons à partir de complexes ruthénium-nitrosyle contenant des ligands de capacités push-pull différentes [texte imprimé] / Valerii Bukhanko, Auteur ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse ; Voitenko, Zoia, Directeur de thèse . - 2018.
Langues : Anglais (eng)
Tags : NITRIC OXIDE RUTHENIUM-NITROSYL COMPLEXES TERPYRIDINE LIGANDS TWO-PHOTON ABSORPTION CROSS SECTION DFT CALCULATIONS
OXYDE NITRIQUE COMPLEXES DE RUTHÉNIUM-NITROSYL LIGANDS DE TÉRPYRIDINE ABSORPTION À DEUX PHOTONS SECTION EFFICACE CALCULS DFTRésumé : "The work ''Two-photon induced photorelease of nitric oxide from ruthenium-nitrosyl complexes containing ligands of various push-pull capabilities'' was devoted to the revealing of main factors that determine the efficiency of ruthenium-nitrosyl complexes in two-photon absorption (TPA) and the improvement of TPA cross-section through modification of the ligands nature and their structure. Starting from complexes previously obtained by the research group of Prof. I. Malfant, we have modified their structure in several directions. It was shown that substitution of monodentate ligands by 2,2'-bipyridine in ruthenium complexes with nitrosyl ligands leads to a slight increase of their TPA cross- section, however this modification decreases the quantum yield of the nitric oxide photo release. Synthetic part of the work was mainly aimed at the modification of the ligand."
"Ce travail intitulé " Libération du monoxyde d'azote induite par deux photons à partir de complexes ruthénium-nitrosyle contenant des ligands de capacités push-pull différentes " a été consacré à l'étude des principaux facteurs qui déterminent l'efficacité des complexes ruthénium- nitrosyles (Ru(NO)) dans l'absorption à deux photons (ADP) et à l'amélioration de leur section efficace ADP par modification de la nature et de la structure de leurs ligands. A partir de complexes précédemment obtenus dans le groupe de recherche du Prof. I. Malfant, nous avons effectué diverses modifications structurales. Il a été montré que la substitution des ligands monodentes par la 2,2'-bipyridine dans les complexes de Ru(NO) conduit à une légère augmentation de la section efficace, mais cette modification diminue le rendement quantique du relargage du monoxyde d'azote NO. La partie synthétique du travail a principalement porté sur la modification du ligand."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-02147269v1
Titre : Photolibération de monoxyde d'azote dans des complexes de ruthénium nitrosyle à ligands polypyridines fonctionnalisés par des groupes fluorène ou méthoxyphényle Titre original : Nitric oxide photorelease in ruthenium nitrosyl complexes with polypyridyl ligands functionalized with fluorene or methoxyphenyl groups Type de document : texte imprimé Auteurs : Max Roose, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse Année de publication : 2018 Langues : Français (fre) Tags : RUTHÉNIUM MONOXYDE D’AZOTE CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE FLUORENE MÉTHOXYPHÉNYLE ABSORPTION A DEUX PHOTONS
RUTHENIUM NITRIC OXIDE PHOTOACTIVATED CHEMOTHERAPY METHOXYPHENYL TWO-PHOTON ABSORPTIONRésumé : "Le monoxyde d'azote (NO•) est connu pour son rôle dans de nombreux processus biologiques et physiologiques. Il peut cependant avoir des effets antagonistes selon sa concentration dans le milieu. Le développement de sources exogènes capables de relarguer localement et quantitativement NO• est donc nécessaire pour profiter pleinement de son potentiel thérapeutique. La chimiothérapie photoactivée offre une approche intéressante qui consiste en l'irradiation de systèmes photosensibles non toxiques dans l'obscurité, mais capables de déclencher la mort cellulaire sous activation à la lumière. Cette thèse s'articule autour de trois complexes de ruthénium nitrosyle (RuNO) à ligands polypyridines, développés dans la perspective d'étudier leur comportement par excitation mono- et biphotonique. La fonctionnalisation des ligands polypyridines par des groupements riches en électrons permet d'envisager une excitation à 2 photons dans la fenêtre thérapeutique afin de traiter de manière locale des tumeurs plus profondes. Un état de l'art sur ces enjeux et cette thématique est dressé dans le premier chapitre. Dans le deuxième chapitre, une étude théorique comparative de plusieurs complexes RuNO à ligand bipyridine fonctionnalisée par des fluorènes permet de sélectionner le meilleur candidat pour la photolibération de NO•. Dans le troisième chapitre, la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) sont décrites. Sont ensuite présentées dans le quatrième chapitre la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) et [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), avec MP2bpy = 4,4'-bis(4-méthoxyphényl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-méthoxyphényl)-2,2':6',2''-terpyridine. Dans le cinquième chapitre, les propriétés photophysiques de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 sous excitation à un photon et à deux photons sont étudiées, la libération de NO• est mise en évidence (détermination du rendement quantique ?NO et de la section efficace ?) et le photoproduit est caractérisé. Le comportement des complexes T0B2 et T1B2 sous irradiation monophotonique est étudié dans le sixième chapitre, à travers la photolibération de NO•, la caractérisation de leur photoproduit et la détermination de ?NO."
"Nitric oxide (NO•) is known for its role in many biological and physiological processes. Nonetheless its effects are opposite according to the concentration in the media. The development of exogeneous sources able to release locally and quantitatively NO• is therefore necessary to fully benefit from its therapeutic potential. Photoactivated chemotherapy offers an interesting approach consisting in the irradiation of non toxic photoreactive systems in the dark, but able to trigger cell death when irradiated with light. This thesis is based on three ruthenium nitrosyl complexes (RuNO) with polypyridyl ligands, developed in view of studying their behavior under mono- and biphotonic excitation. The functionalization of polypyridyl ligands by electron-rich groups enables to consider a two-photon excitation in the therapeutic window in order to access deeper tumors locally. A state of art on those stakes and on this theme is addressed in the first chapter. In the second chapter, a comparative theoretical study of several RuNO complexes with a bipyridine ligand functionalized with fluorene enables to select the best candidate for NO• photorelease. In the third chapter, the synthesis and the characterization of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) are detailed. In the fourth chapter are presented the synthesis and characterization of [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) and [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), with MP2bpy = 4,4'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-methoxyphenyl)-2,2':6',2''-terpyridine. In the fifth chapter, the photophysical properties of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 under one-photon and two-photon excitation are studied, NO• release is demonstrated (determination of the quantum yield ?NO and the cross section ?) and the photoproduct is characterized. The behavior of T0B2 and T1B2 under monophotonic irradiation is described in the sixth chapter, through the photorelease of NO•, the characterization of their photoproduct, and the determination of ?NO."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universié de Toulouse 3 Date_soutenance : 15/10/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4106/ Photolibération de monoxyde d'azote dans des complexes de ruthénium nitrosyle à ligands polypyridines fonctionnalisés par des groupes fluorène ou méthoxyphényle = Nitric oxide photorelease in ruthenium nitrosyl complexes with polypyridyl ligands functionalized with fluorene or methoxyphenyl groups [texte imprimé] / Max Roose, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse . - 2018.
Langues : Français (fre)
Tags : RUTHÉNIUM MONOXYDE D’AZOTE CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE FLUORENE MÉTHOXYPHÉNYLE ABSORPTION A DEUX PHOTONS
RUTHENIUM NITRIC OXIDE PHOTOACTIVATED CHEMOTHERAPY METHOXYPHENYL TWO-PHOTON ABSORPTIONRésumé : "Le monoxyde d'azote (NO•) est connu pour son rôle dans de nombreux processus biologiques et physiologiques. Il peut cependant avoir des effets antagonistes selon sa concentration dans le milieu. Le développement de sources exogènes capables de relarguer localement et quantitativement NO• est donc nécessaire pour profiter pleinement de son potentiel thérapeutique. La chimiothérapie photoactivée offre une approche intéressante qui consiste en l'irradiation de systèmes photosensibles non toxiques dans l'obscurité, mais capables de déclencher la mort cellulaire sous activation à la lumière. Cette thèse s'articule autour de trois complexes de ruthénium nitrosyle (RuNO) à ligands polypyridines, développés dans la perspective d'étudier leur comportement par excitation mono- et biphotonique. La fonctionnalisation des ligands polypyridines par des groupements riches en électrons permet d'envisager une excitation à 2 photons dans la fenêtre thérapeutique afin de traiter de manière locale des tumeurs plus profondes. Un état de l'art sur ces enjeux et cette thématique est dressé dans le premier chapitre. Dans le deuxième chapitre, une étude théorique comparative de plusieurs complexes RuNO à ligand bipyridine fonctionnalisée par des fluorènes permet de sélectionner le meilleur candidat pour la photolibération de NO•. Dans le troisième chapitre, la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) sont décrites. Sont ensuite présentées dans le quatrième chapitre la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) et [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), avec MP2bpy = 4,4'-bis(4-méthoxyphényl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-méthoxyphényl)-2,2':6',2''-terpyridine. Dans le cinquième chapitre, les propriétés photophysiques de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 sous excitation à un photon et à deux photons sont étudiées, la libération de NO• est mise en évidence (détermination du rendement quantique ?NO et de la section efficace ?) et le photoproduit est caractérisé. Le comportement des complexes T0B2 et T1B2 sous irradiation monophotonique est étudié dans le sixième chapitre, à travers la photolibération de NO•, la caractérisation de leur photoproduit et la détermination de ?NO."
"Nitric oxide (NO•) is known for its role in many biological and physiological processes. Nonetheless its effects are opposite according to the concentration in the media. The development of exogeneous sources able to release locally and quantitatively NO• is therefore necessary to fully benefit from its therapeutic potential. Photoactivated chemotherapy offers an interesting approach consisting in the irradiation of non toxic photoreactive systems in the dark, but able to trigger cell death when irradiated with light. This thesis is based on three ruthenium nitrosyl complexes (RuNO) with polypyridyl ligands, developed in view of studying their behavior under mono- and biphotonic excitation. The functionalization of polypyridyl ligands by electron-rich groups enables to consider a two-photon excitation in the therapeutic window in order to access deeper tumors locally. A state of art on those stakes and on this theme is addressed in the first chapter. In the second chapter, a comparative theoretical study of several RuNO complexes with a bipyridine ligand functionalized with fluorene enables to select the best candidate for NO• photorelease. In the third chapter, the synthesis and the characterization of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) are detailed. In the fourth chapter are presented the synthesis and characterization of [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) and [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), with MP2bpy = 4,4'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-methoxyphenyl)-2,2':6',2''-terpyridine. In the fifth chapter, the photophysical properties of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 under one-photon and two-photon excitation are studied, NO• release is demonstrated (determination of the quantum yield ?NO and the cross section ?) and the photoproduct is characterized. The behavior of T0B2 and T1B2 under monophotonic irradiation is described in the sixth chapter, through the photorelease of NO•, the characterization of their photoproduct, and the determination of ?NO."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universié de Toulouse 3 Date_soutenance : 15/10/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4106/
Titre : Design, synthesis and photochemical study of ruthenium nitrosyls and BODIPYcarborane conjugates for possible applications in cell imaging and therapy Titre original : Conception, synthèse et étude photochimiques de complexes de ruthénium nitrosyle et de composés carborane-BODIPY pour des applications potentielles comme agent thérapeutique et l'imagerie cellulaire Type de document : texte imprimé Auteurs : Pablo Labra-Vázquez, Auteur ; Norberto Farfán, Directeur de thèse ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse Année de publication : 2020 Langues : Anglais (eng) Langues originales : Espagnol (spa) Tags : CARBORANE RUTHENIUM NITROSYL TERPYRIDINE PACT BNCT
CARBORANE RUTHÉNIUM BNCTRésumé : "Photoactivated chemotherapy (PACT) is a therapeutic approach based on the photo-induced release of a toxic molecule capable of producing cell death; as the toxicity of the molecule is triggered locally by light, PACT provides an elegant way to destroy cancer cells without damaging nearby healthy tissues. In this context, our research group has been developing ruthenium nitrosyl complexes (RuNO) with polypyridyl ligands which are capable of releasing NO• via two-photon absorption (TPA). In Chapter I, after reviewing the state of the art of PACT, the evaluation of the influence of the introduction of a thienyl ring in the polypyridyl ligand is described as a strategy to improve the two-photon absorption cross sections of the complexes. Chapter II focuses on Boron Neutron Capture Therapy (BNCT), a type of radiation therapy in which the ionizing energy that produces cell death is generated by the fission of 10B nuclei after irradiation with low energy neutrons. Because cell death is restricted to boron-enriched cells, BNCT provides the ability to selectively treat tumors, minimizing damage to nearby healthy tissues. Due to their high boron contents, carboranes (polyhedral carbonboron clusters) are ideal candidates for BNCT. After a comprehensive analysis of the state of the art of BNCT, we present the synthesis, chemical and photochemical characterization, and the study of cell entry on HeLa cells for a group of carboranes functionalized with BODIPY fluorophores. The results show that lipophilicity and the dipole moment have an important influence on the ease with which the fluorophores studied permeate to the intracellular media, thus providing an explanation for the divergent cellular permeability that this type of compounds usually show."
"La chimiothérapie photo-activée (PACT) est une approche thérapeutique basée sur la libération photo-induite d'une molécule toxique capable de produire la mort cellulaire. Comme la toxicité de la molécule est déclenchée localement par la lumière, la PACT offre un moyen élégant de détruire les cellules cancéreuses sans endommager les tissus sains avoisinants. Dans ce contexte, notre groupe de recherche a mis au point des complexes de ruthénium nitrosyle (RuNO) à ligands polypyridines, capables de libérer du NO• par absorption à deux photons. Ainsi, dans le Chapitre I, après avoir passé en revue l'état de l'art de ce type de thérapie, l'évaluation de l'influence de l'introduction d'un cycle thiényle dans le ligand polypyridine est décrite comme une stratégie pour améliorer la section efficace d'absorption de deux photons. Le Chapitre II se concentre sur la thérapie de capture des neutrons par le bore (BNCT), un type de radiothérapie dans laquelle l'énergie ionisante qui produit la mort cellulaire est générée par la fission des noyaux 10B après irradiation avec des neutrons de faible énergie. Comme la mort cellulaire est limitée aux cellules enrichies en bore, la BNCT permet de traiter sélectivement les tumeurs, en minimisant les dommages aux tissus sains avoisinants. En raison de en raison de sa forte teneur en bore, les carboranes (associations polyédriques bore-carbone) sont des candidats idéaux pour la BNCT. Après une analyse complète de l'état de l'art de la BNCT, nous présentons la synthèse, la caractérisation chimique et photochimique, et l'étude de l'entrée des cellules HeLa pour un groupe de carboranes fonctionnalisés avec les fluorophores BODIPY. Les résultats montrent que la lipophilie et le moment dipolaire ont une influence importante sur la facilité avec laquelle les fluorophores étudiés pénètrent dans le milieu intracellulaire, fournissant ainsi une explication à la perméabilité cellulaire divergente que ce type de composés présente habituellement."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté Toulouse 3 avec Cotutelle Internationale : Universidad Nacional Autónoma de México Date_soutenance : 20/10/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2020TOU30201 Design, synthesis and photochemical study of ruthenium nitrosyls and BODIPYcarborane conjugates for possible applications in cell imaging and therapy = Conception, synthèse et étude photochimiques de complexes de ruthénium nitrosyle et de composés carborane-BODIPY pour des applications potentielles comme agent thérapeutique et l'imagerie cellulaire [texte imprimé] / Pablo Labra-Vázquez, Auteur ; Norberto Farfán, Directeur de thèse ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse . - 2020.
Langues : Anglais (eng) Langues originales : Espagnol (spa)
Tags : CARBORANE RUTHENIUM NITROSYL TERPYRIDINE PACT BNCT
CARBORANE RUTHÉNIUM BNCTRésumé : "Photoactivated chemotherapy (PACT) is a therapeutic approach based on the photo-induced release of a toxic molecule capable of producing cell death; as the toxicity of the molecule is triggered locally by light, PACT provides an elegant way to destroy cancer cells without damaging nearby healthy tissues. In this context, our research group has been developing ruthenium nitrosyl complexes (RuNO) with polypyridyl ligands which are capable of releasing NO• via two-photon absorption (TPA). In Chapter I, after reviewing the state of the art of PACT, the evaluation of the influence of the introduction of a thienyl ring in the polypyridyl ligand is described as a strategy to improve the two-photon absorption cross sections of the complexes. Chapter II focuses on Boron Neutron Capture Therapy (BNCT), a type of radiation therapy in which the ionizing energy that produces cell death is generated by the fission of 10B nuclei after irradiation with low energy neutrons. Because cell death is restricted to boron-enriched cells, BNCT provides the ability to selectively treat tumors, minimizing damage to nearby healthy tissues. Due to their high boron contents, carboranes (polyhedral carbonboron clusters) are ideal candidates for BNCT. After a comprehensive analysis of the state of the art of BNCT, we present the synthesis, chemical and photochemical characterization, and the study of cell entry on HeLa cells for a group of carboranes functionalized with BODIPY fluorophores. The results show that lipophilicity and the dipole moment have an important influence on the ease with which the fluorophores studied permeate to the intracellular media, thus providing an explanation for the divergent cellular permeability that this type of compounds usually show."
"La chimiothérapie photo-activée (PACT) est une approche thérapeutique basée sur la libération photo-induite d'une molécule toxique capable de produire la mort cellulaire. Comme la toxicité de la molécule est déclenchée localement par la lumière, la PACT offre un moyen élégant de détruire les cellules cancéreuses sans endommager les tissus sains avoisinants. Dans ce contexte, notre groupe de recherche a mis au point des complexes de ruthénium nitrosyle (RuNO) à ligands polypyridines, capables de libérer du NO• par absorption à deux photons. Ainsi, dans le Chapitre I, après avoir passé en revue l'état de l'art de ce type de thérapie, l'évaluation de l'influence de l'introduction d'un cycle thiényle dans le ligand polypyridine est décrite comme une stratégie pour améliorer la section efficace d'absorption de deux photons. Le Chapitre II se concentre sur la thérapie de capture des neutrons par le bore (BNCT), un type de radiothérapie dans laquelle l'énergie ionisante qui produit la mort cellulaire est générée par la fission des noyaux 10B après irradiation avec des neutrons de faible énergie. Comme la mort cellulaire est limitée aux cellules enrichies en bore, la BNCT permet de traiter sélectivement les tumeurs, en minimisant les dommages aux tissus sains avoisinants. En raison de en raison de sa forte teneur en bore, les carboranes (associations polyédriques bore-carbone) sont des candidats idéaux pour la BNCT. Après une analyse complète de l'état de l'art de la BNCT, nous présentons la synthèse, la caractérisation chimique et photochimique, et l'étude de l'entrée des cellules HeLa pour un groupe de carboranes fonctionnalisés avec les fluorophores BODIPY. Les résultats montrent que la lipophilie et le moment dipolaire ont une influence importante sur la facilité avec laquelle les fluorophores étudiés pénètrent dans le milieu intracellulaire, fournissant ainsi une explication à la perméabilité cellulaire divergente que ce type de composés présente habituellement."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universté Toulouse 3 avec Cotutelle Internationale : Universidad Nacional Autónoma de México Date_soutenance : 20/10/2020 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2020TOU30201
Titre : Synthèse et étude des propriétés optiques non linéaires de complexes de bases de Schiff diamagnétiques et paramagnétiques Titre original : Synthesis and study of nonlinear optical properties of diamagnetic and paramagnetic Schiff base complexes Type de document : texte imprimé Auteurs : Frédéric Averseng, Auteur ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse Année de publication : 2000 Langues : Français (fre) Tags : OPTIQUE NON LINÉAIRE DE DEUXIÈME ORDRE SOLVATOCHROMISME PROPRIÉTÉS MAGNETIQUES DIFFRACTION R-X ET STRUCTURES MOLECULAIRES COMPLEXES DE BASES DE SCHIFF CALCULS ZINDO ET DFT TRANSITIONS DE SPIN MESURES EFISH
SECOND-ORDER NONLINEAR OPTICS SOLVATOCHROMISM MAGNETIC PROPERTIES X-RAY DIFFRACTION AND MOLECULAR STRUCTURES SCHIFF BASE COMPLEXES ZINDO AND DFT CALCULATIONS SPIN TRANSITIONS EFISH MEASUREMENTSRésumé : "Parmi les nombreux effets optiques non linéaires (ONL), la génération de second harmonique (GSH) est l'un des plus étudiés. Il consiste en un doublage de fréquence d'une onde laser incidente lors de son passage à travers un matériau actif. Pour qu'un tel matériau soit actif, il doit obéir à des propriétés de non centrosymétrique tant à l'échelle macroscopique qu'à l'échelle microscopique. Nous avons dans un premier temps cherché à optimiser les propriétés de GSH de matériaux basés sur des complexes de bases de Schiff à travers deux approches : (1) optimisation moléculaire par greffage de forts groupements accepteurs, puis mise en forme à l'échelle macroscopique par dopage de films polymères et (2) optimisation de l'empilement cristallin par greffage moléculaire de substituants chiraux. Nous nous sommes ensuite intéressés à l'influence de la complexation et de la modification de géométrie sur l'hyperpolarisabilité quadratique (8) d'un ligand base de Schiff HL et de ses trois complexes Ni(L), Cu(L) et Co (L.) A travers l'étude du complexe [Fe (5-NO-sal-N (1,4,7,10)), nous avons étudié, à l'aide de calculs ZINDO et GAUSSIAN, l'influence de la température et d'une transition de spin sur l'hyperpolarisabilité quadratique de ce complexe. Cette étude nous a permis de mettre en avant de façon théorique la modification de propriétés ONL via un changement d'état magnétique du centre métallique Fe" Suite à ces résultats prometteurs, nous avons choisi de synthétiser et d'étudier des complexes magnétiques de bases de Schiff mono ou polynucléaires stables à l'air pour la mise en évidence d'une coexistence voire d'un couplage de leurs propriétés magnétiques et ONL. A la fin de ce mémoire, nous présentons une étude théorique, comparative et explicative des propriétés ONL. De complexes ferrocénique basée sur la méthode ZINDO."
"Among the numerous nonlinear optical effects (NLO), second harmonic generation (SHG) is one of the most studied. It consists of a frequency doubling of an incident laser wave as it passes through an active material. For such a material to be active, it must obey non-centrosymmetric properties at both the macroscopic and microscopic scales. We first sought to optimize the SHG properties of materials based on Schiff base complexes through two approaches: (1) molecular optimization by grafting strong acceptor groups, then shaping at the macroscopic scale by doping polymer films and (2) optimization of the crystal packing by molecular grafting of chiral substituents. We then focused on the influence of complexation and geometry modification on the quadratic hyperpolarizability (8) of a Schiff base ligand HL and its three Ni(L) complexes, Cu(L) and Co(L.) Through the study of the complex [Fe(5-NO-sal-N(1,4,7,10)], we studied, using ZINDO and GAUSSIAN calculations, the influence of temperature and a spin transition on the quadratic hyperpolarizability of this complex. This study allowed us to theoretically highlight the modification of ONL properties via a change of magnetic state of the Fe metal center. Following these promising results, we chose to synthesize and study magnetic complexes of mono or polynuclear Schiff bases stable in air to highlight a coexistence or even a coupling of their magnetic and ONL properties. At the end of this thesis, we present a theoretical, comparative and explanatory study of the ONL properties of ferrocene complexes based on the ZINDO method."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/12/2000 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2000TOU30175 Synthèse et étude des propriétés optiques non linéaires de complexes de bases de Schiff diamagnétiques et paramagnétiques = Synthesis and study of nonlinear optical properties of diamagnetic and paramagnetic Schiff base complexes [texte imprimé] / Frédéric Averseng, Auteur ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse . - 2000.
Langues : Français (fre)
Tags : OPTIQUE NON LINÉAIRE DE DEUXIÈME ORDRE SOLVATOCHROMISME PROPRIÉTÉS MAGNETIQUES DIFFRACTION R-X ET STRUCTURES MOLECULAIRES COMPLEXES DE BASES DE SCHIFF CALCULS ZINDO ET DFT TRANSITIONS DE SPIN MESURES EFISH
SECOND-ORDER NONLINEAR OPTICS SOLVATOCHROMISM MAGNETIC PROPERTIES X-RAY DIFFRACTION AND MOLECULAR STRUCTURES SCHIFF BASE COMPLEXES ZINDO AND DFT CALCULATIONS SPIN TRANSITIONS EFISH MEASUREMENTSRésumé : "Parmi les nombreux effets optiques non linéaires (ONL), la génération de second harmonique (GSH) est l'un des plus étudiés. Il consiste en un doublage de fréquence d'une onde laser incidente lors de son passage à travers un matériau actif. Pour qu'un tel matériau soit actif, il doit obéir à des propriétés de non centrosymétrique tant à l'échelle macroscopique qu'à l'échelle microscopique. Nous avons dans un premier temps cherché à optimiser les propriétés de GSH de matériaux basés sur des complexes de bases de Schiff à travers deux approches : (1) optimisation moléculaire par greffage de forts groupements accepteurs, puis mise en forme à l'échelle macroscopique par dopage de films polymères et (2) optimisation de l'empilement cristallin par greffage moléculaire de substituants chiraux. Nous nous sommes ensuite intéressés à l'influence de la complexation et de la modification de géométrie sur l'hyperpolarisabilité quadratique (8) d'un ligand base de Schiff HL et de ses trois complexes Ni(L), Cu(L) et Co (L.) A travers l'étude du complexe [Fe (5-NO-sal-N (1,4,7,10)), nous avons étudié, à l'aide de calculs ZINDO et GAUSSIAN, l'influence de la température et d'une transition de spin sur l'hyperpolarisabilité quadratique de ce complexe. Cette étude nous a permis de mettre en avant de façon théorique la modification de propriétés ONL via un changement d'état magnétique du centre métallique Fe" Suite à ces résultats prometteurs, nous avons choisi de synthétiser et d'étudier des complexes magnétiques de bases de Schiff mono ou polynucléaires stables à l'air pour la mise en évidence d'une coexistence voire d'un couplage de leurs propriétés magnétiques et ONL. A la fin de ce mémoire, nous présentons une étude théorique, comparative et explicative des propriétés ONL. De complexes ferrocénique basée sur la méthode ZINDO."
"Among the numerous nonlinear optical effects (NLO), second harmonic generation (SHG) is one of the most studied. It consists of a frequency doubling of an incident laser wave as it passes through an active material. For such a material to be active, it must obey non-centrosymmetric properties at both the macroscopic and microscopic scales. We first sought to optimize the SHG properties of materials based on Schiff base complexes through two approaches: (1) molecular optimization by grafting strong acceptor groups, then shaping at the macroscopic scale by doping polymer films and (2) optimization of the crystal packing by molecular grafting of chiral substituents. We then focused on the influence of complexation and geometry modification on the quadratic hyperpolarizability (8) of a Schiff base ligand HL and its three Ni(L) complexes, Cu(L) and Co(L.) Through the study of the complex [Fe(5-NO-sal-N(1,4,7,10)], we studied, using ZINDO and GAUSSIAN calculations, the influence of temperature and a spin transition on the quadratic hyperpolarizability of this complex. This study allowed us to theoretically highlight the modification of ONL properties via a change of magnetic state of the Fe metal center. Following these promising results, we chose to synthesize and study magnetic complexes of mono or polynuclear Schiff bases stable in air to highlight a coexistence or even a coupling of their magnetic and ONL properties. At the end of this thesis, we present a theoretical, comparative and explanatory study of the ONL properties of ferrocene complexes based on the ZINDO method."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/12/2000 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2000TOU30175
Titre : Commutation de la réponse ONL quadratique dans les matériaux moléculaires Titre original : Switching of the quadratic NLO response in molecular materials Type de document : texte imprimé Auteurs : Lamere, Jean-François, Auteur ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse Année de publication : 2006 Langues : Français (fre) Tags : OPTIQUE NON LINÉAIRE QUADRATIQUE COMMUTATION MOLÉCULAIRE CALCULS ZINDO ET DFT MESURES EFISH ET HRS
QUADRATIC NONLINEAR OPTICS MOLECULAR SWITCHING ZINDO AND DFT CALCULATIONS EFISH AND HRS MEASUREMENTSRésumé : "Parmi les propriétés optiques non linéaires (ONL), le doublement de fréquence fait partie des plus étudiées. L'introduction de la commutation moléculaire pourrait élargir le domaine d'application des matériaux ONL.
Notre travail de thèse a consisté à trouver de nouvelles possibilités de commutation ONL à l'aide de calculs DFT et ZINDO.
Les commutations par processus chimique ont été étudiées dans le cas de la protonation de complexes de nickel, qui induit la rotation de l'hyperpolarisabilité et de l'oxydation partielle de tétrathiafulvalènes fonctionnalisés.
Les commutations par processus physique ont été envisagées dans le cas de la transition de spin de complexes de fer(III), de l'effet de la température sur l'équilibre acide-base de dérivés stilbènes et enfin d'un changement conformationnel d'un complexe de chrome et d'un composé diorganoboré."
"Amongst the nonlinear optical properties, the second harmonic generation is one of the most studied. The introduction of molecular switching might enlarge the application areas of NLO materials.
Our thesis work consisted in finding new possibilities of NLO switching with help of DFT and ZINDO calculations.
The commutations by chemical process were studied in the case of protonation of nickel complexes, which induces hyperpolarisability rotation and partial oxidation of functionalized tetrathiafulvalenes.
The commutations by physical process were envisioned in the case of spin-crossover of iron(III) complexes, temperature effect on acid-base equilibrium of stilbenes derivatives and finally conformational change of a chrome complex and a diorganoboronate compound."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/10/2006 Ecole_doctorale : Chimie et Sciences du Vivant Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-00136412v1 Commutation de la réponse ONL quadratique dans les matériaux moléculaires = Switching of the quadratic NLO response in molecular materials [texte imprimé] / Lamere, Jean-François, Auteur ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse . - 2006.
Langues : Français (fre)
Tags : OPTIQUE NON LINÉAIRE QUADRATIQUE COMMUTATION MOLÉCULAIRE CALCULS ZINDO ET DFT MESURES EFISH ET HRS
QUADRATIC NONLINEAR OPTICS MOLECULAR SWITCHING ZINDO AND DFT CALCULATIONS EFISH AND HRS MEASUREMENTSRésumé : "Parmi les propriétés optiques non linéaires (ONL), le doublement de fréquence fait partie des plus étudiées. L'introduction de la commutation moléculaire pourrait élargir le domaine d'application des matériaux ONL.
Notre travail de thèse a consisté à trouver de nouvelles possibilités de commutation ONL à l'aide de calculs DFT et ZINDO.
Les commutations par processus chimique ont été étudiées dans le cas de la protonation de complexes de nickel, qui induit la rotation de l'hyperpolarisabilité et de l'oxydation partielle de tétrathiafulvalènes fonctionnalisés.
Les commutations par processus physique ont été envisagées dans le cas de la transition de spin de complexes de fer(III), de l'effet de la température sur l'équilibre acide-base de dérivés stilbènes et enfin d'un changement conformationnel d'un complexe de chrome et d'un composé diorganoboré."
"Amongst the nonlinear optical properties, the second harmonic generation is one of the most studied. The introduction of molecular switching might enlarge the application areas of NLO materials.
Our thesis work consisted in finding new possibilities of NLO switching with help of DFT and ZINDO calculations.
The commutations by chemical process were studied in the case of protonation of nickel complexes, which induces hyperpolarisability rotation and partial oxidation of functionalized tetrathiafulvalenes.
The commutations by physical process were envisioned in the case of spin-crossover of iron(III) complexes, temperature effect on acid-base equilibrium of stilbenes derivatives and finally conformational change of a chrome complex and a diorganoboronate compound."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 23/10/2006 Ecole_doctorale : Chimie et Sciences du Vivant Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-00136412v1
