Titre : |
Synthèse et réactivité de phosphanyl, thiophosphanyl et phosphonioyl carbènes |
Titre original : |
Synthesis and reactivity of phosphanyl, thiophosphanyl and phosphonioyl carbenes |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Soleilhavoup, Michèle, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse |
Année de publication : |
1993 |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
CARBENES PHOSPHORE-COMPOSES CÉTONES PALLADIUM ALLYLE-COMPOSES MÉTHANE-DÉRIVÉS
CARBENES PHOSPHORUS COMPOUNDS KETONES ALLYL COMPOUNDS METHANE DERIVATIVES |
Résumé : |
" L'un des axes de recherche privilégie de notre groupe est l'utilisation d'hétéroatomes (bore, silicium, phosphore. . .) à la stabilisation d'espèces réputées instables. Dans un premier chapitre, nous avons mis en évidence l'existence transitoire d'une nouvelle espèce : un phosphathirene. Parallèlement, deux réarrangements originaux de la fonction diazoïque en deux de ses isomères structuraux ont été démontres : les réarrangements diazo-nitrilimine et diazo-carbodiimide. Dans un deuxième chapitre, nous présentons la synthèse, l'isolation et la caractérisation d'un (phosphanyl)(phosponio) carbène. Pour la première fois, une structure aux rayons X de ce type de compose a pu être réalisée, permettant de conclure au caractère multiple de la liaison phosphore-carbone. Des calculs ab-initio ont confirmé les resultats expérimentaux. L'étude de la réactivité de ce carbène nous a permis d'obtenir des espèces originales tels les carbodiphosphoranes possédant deux liaisons phosphore-hydrogène. Le troisième chapitre est consacré à la synthèse d'un cation du phosphore monocoordonne, stabilisé par des liaisons de type donneur-accepteur. Par cyclisation intramoléculaire, ce composé conduit à un cation diphosphirenium dont la réactivité a été étudiée. Nous avons ainsi pu isoler et caractériser par rayons X les premiers complexes de type diphosphaallyliques cationiques."
"One of the main research areas of our group is the use of heteroatoms (boron, silicon, phosphorus, etc.) to stabilize species known to be unstable. In the first chapter, we highlighted the transient existence of a new species: a phosphathirene. At the same time, two original rearrangements of the diazo function into two of its structural isomers were demonstrated: the diazo-nitrilimine and diazo-carbodiimide rearrangements. In the second chapter, we present the synthesis, isolation and characterization of a (phosphanyl)(phosponio) carbene. For the first time, an X-ray structure of this type of compound could be carried out, allowing us to conclude on the multiple character of the phosphorus-carbon bond. Ab-initio calculations confirmed the experimental results. The study of the reactivity of this carbene allowed us to obtain original species such as carbodiphosphoranes with two phosphorus-hydrogen bonds. The third chapter is devoted to the synthesis of a monocoordinate phosphorus cation, stabilized by donor-acceptor bonds. By intramolecular cyclization, this compound leads to a diphosphirenium cation whose reactivity was studied. We were thus able to isolate and characterize by X-ray the first cationic diphosphaallylic complexes."
|
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
07/07/1993 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1993TOU30105 |
Synthèse et réactivité de phosphanyl, thiophosphanyl et phosphonioyl carbènes = Synthesis and reactivity of phosphanyl, thiophosphanyl and phosphonioyl carbenes [texte imprimé] / Soleilhavoup, Michèle, Auteur ; Guy Bertrand, Directeur de thèse . - 1993. Langues : Français ( fre)
Tags : |
CARBENES PHOSPHORE-COMPOSES CÉTONES PALLADIUM ALLYLE-COMPOSES MÉTHANE-DÉRIVÉS
CARBENES PHOSPHORUS COMPOUNDS KETONES ALLYL COMPOUNDS METHANE DERIVATIVES |
Résumé : |
" L'un des axes de recherche privilégie de notre groupe est l'utilisation d'hétéroatomes (bore, silicium, phosphore. . .) à la stabilisation d'espèces réputées instables. Dans un premier chapitre, nous avons mis en évidence l'existence transitoire d'une nouvelle espèce : un phosphathirene. Parallèlement, deux réarrangements originaux de la fonction diazoïque en deux de ses isomères structuraux ont été démontres : les réarrangements diazo-nitrilimine et diazo-carbodiimide. Dans un deuxième chapitre, nous présentons la synthèse, l'isolation et la caractérisation d'un (phosphanyl)(phosponio) carbène. Pour la première fois, une structure aux rayons X de ce type de compose a pu être réalisée, permettant de conclure au caractère multiple de la liaison phosphore-carbone. Des calculs ab-initio ont confirmé les resultats expérimentaux. L'étude de la réactivité de ce carbène nous a permis d'obtenir des espèces originales tels les carbodiphosphoranes possédant deux liaisons phosphore-hydrogène. Le troisième chapitre est consacré à la synthèse d'un cation du phosphore monocoordonne, stabilisé par des liaisons de type donneur-accepteur. Par cyclisation intramoléculaire, ce composé conduit à un cation diphosphirenium dont la réactivité a été étudiée. Nous avons ainsi pu isoler et caractériser par rayons X les premiers complexes de type diphosphaallyliques cationiques."
"One of the main research areas of our group is the use of heteroatoms (boron, silicon, phosphorus, etc.) to stabilize species known to be unstable. In the first chapter, we highlighted the transient existence of a new species: a phosphathirene. At the same time, two original rearrangements of the diazo function into two of its structural isomers were demonstrated: the diazo-nitrilimine and diazo-carbodiimide rearrangements. In the second chapter, we present the synthesis, isolation and characterization of a (phosphanyl)(phosponio) carbene. For the first time, an X-ray structure of this type of compound could be carried out, allowing us to conclude on the multiple character of the phosphorus-carbon bond. Ab-initio calculations confirmed the experimental results. The study of the reactivity of this carbene allowed us to obtain original species such as carbodiphosphoranes with two phosphorus-hydrogen bonds. The third chapter is devoted to the synthesis of a monocoordinate phosphorus cation, stabilized by donor-acceptor bonds. By intramolecular cyclization, this compound leads to a diphosphirenium cation whose reactivity was studied. We were thus able to isolate and characterize by X-ray the first cationic diphosphaallylic complexes."
|
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
07/07/1993 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1993TOU30105 |
|  |