| Titre : |
Synthèse de nouvelles bases de Schiff chirales. Utilisation de leurs complexes de manganèse(III) en époxydation catalytique énantiosélective |
| Titre original : |
SYNTHESIS OF NEW CHIRAL SCHIFF BASES. UTILIZATION OF THEIR MANGANESE(III) COMPLEXES AS CATALYSTS FOR ENANTIOSELECTIVE EPOXIDATION |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Katia Da Silva Bernardo, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1996 |
| Langues : |
Français (fre) Anglais (eng) |
| Tags : |
MANGANESE COMPOSE COMPLEXES MÉTALLIQUE EPOXIDATION CATALYSE ASYMÉTRIQUE SCHIFF BASES DE
MANGANESE COMPOUNDS METAL COMPLEXES ASYMMETRIC CATALYSIS SCHIFF BASES |
| Résumé : |
"Nous avons synthétisé une famille de nouvelles bases de Schiff chirales contenant a la fois un motif chiral binaphtyle et différents substituants électro-donneurs ou électro-attracteurs en positions ortho et para du motif salicylidene. Un de ces ligands a été cristallise et sa structure par diffraction des rayons-x a été obtenue. Les ligands ont été métallés par le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc et le ruthenium. La caractérisation complète des ligands et d'un complexe de zinc a été faite par rmn #1h et #1#3c. Nous avons fait une évaluation de l’activité catalytique des complexes de manganèse et de ruthenium en époxydation d’oléfines prochirales, utilisant comme oxydant l'hypochlorite de sodium et l'eau oxygène. Malgré la présence du motif binaphtyle dans la nouvelle série de catalyseurs, susceptible de favoriser l'induction asymétrique, ces complexes possèdent une activité catalytique et une enantioselectivite modestes. Il semble que ces complexes de manganèse soient facilement dégradés dans les milieux réactionnels très oxydants. Pour augmenter la stabilité et l’activité des catalyseurs utilises pour l’époxydation des oléfines, nous avons synthétisé un complexe chiral de manganèse analogue a des bases de Schiff mais dans lequel les fonctions imines, fragiles, ont été remplacées par des sulfonamides. Une étude préliminaire de l’activité catalytique du complexe disulfonamide de manganèse en époxydation d’oléfines prochirales, utilisant comme oxydant l'hypochlorite de sodium, l'eau oxygène et le monopersulfate de potassium a été effectuée."
"We have synthesized a family of new chiral Schiff bases containing both a chiral binaphthyl unit and different electron-donating or electron-withdrawing substituents in ortho and para positions of the salicylidene unit. One of these ligands has been crystallized and its structure by X-ray diffraction has been obtained. The ligands have been metallated by manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc and ruthenium. The complete characterization of the ligands and of a zinc complex has been done by #1h and #1#3c nmr. We have made an evaluation of the catalytic activity of the manganese and ruthenium complexes in epoxidation of prochiral olefins, using sodium hypochlorite and water oxygen as oxidant. Despite the presence of the binaphthyl unit in the new series of catalysts, likely to favor asymmetric induction, these complexes possess catalytic activity and a modest enantioselectivity. It appears that these manganese complexes are easily degraded in highly oxidizing reaction media. To increase the stability and activity of catalysts used for the epoxidation of olefins, we synthesized a chiral manganese complex analogous to Schiff bases but in which the fragile imine functions were replaced by sulfonamides. A preliminary study of the catalytic activity of the manganese disulfonamide complex in the epoxidation of prochiral olefins, using sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, and potassium monopersulfate as oxidants, was carried out." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
17/06/1996 |
| Domaine : |
Chimie des Biomolécules |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
https://theses.fr/1996TOU30076 |
Synthèse de nouvelles bases de Schiff chirales. Utilisation de leurs complexes de manganèse(III) en époxydation catalytique énantiosélective = SYNTHESIS OF NEW CHIRAL SCHIFF BASES. UTILIZATION OF THEIR MANGANESE(III) COMPLEXES AS CATALYSTS FOR ENANTIOSELECTIVE EPOXIDATION [texte imprimé] / Katia Da Silva Bernardo, Auteur ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - 1996. Langues : Français ( fre) Anglais ( eng)
| Tags : |
MANGANESE COMPOSE COMPLEXES MÉTALLIQUE EPOXIDATION CATALYSE ASYMÉTRIQUE SCHIFF BASES DE
MANGANESE COMPOUNDS METAL COMPLEXES ASYMMETRIC CATALYSIS SCHIFF BASES |
| Résumé : |
"Nous avons synthétisé une famille de nouvelles bases de Schiff chirales contenant a la fois un motif chiral binaphtyle et différents substituants électro-donneurs ou électro-attracteurs en positions ortho et para du motif salicylidene. Un de ces ligands a été cristallise et sa structure par diffraction des rayons-x a été obtenue. Les ligands ont été métallés par le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc et le ruthenium. La caractérisation complète des ligands et d'un complexe de zinc a été faite par rmn #1h et #1#3c. Nous avons fait une évaluation de l’activité catalytique des complexes de manganèse et de ruthenium en époxydation d’oléfines prochirales, utilisant comme oxydant l'hypochlorite de sodium et l'eau oxygène. Malgré la présence du motif binaphtyle dans la nouvelle série de catalyseurs, susceptible de favoriser l'induction asymétrique, ces complexes possèdent une activité catalytique et une enantioselectivite modestes. Il semble que ces complexes de manganèse soient facilement dégradés dans les milieux réactionnels très oxydants. Pour augmenter la stabilité et l’activité des catalyseurs utilises pour l’époxydation des oléfines, nous avons synthétisé un complexe chiral de manganèse analogue a des bases de Schiff mais dans lequel les fonctions imines, fragiles, ont été remplacées par des sulfonamides. Une étude préliminaire de l’activité catalytique du complexe disulfonamide de manganèse en époxydation d’oléfines prochirales, utilisant comme oxydant l'hypochlorite de sodium, l'eau oxygène et le monopersulfate de potassium a été effectuée."
"We have synthesized a family of new chiral Schiff bases containing both a chiral binaphthyl unit and different electron-donating or electron-withdrawing substituents in ortho and para positions of the salicylidene unit. One of these ligands has been crystallized and its structure by X-ray diffraction has been obtained. The ligands have been metallated by manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc and ruthenium. The complete characterization of the ligands and of a zinc complex has been done by #1h and #1#3c nmr. We have made an evaluation of the catalytic activity of the manganese and ruthenium complexes in epoxidation of prochiral olefins, using sodium hypochlorite and water oxygen as oxidant. Despite the presence of the binaphthyl unit in the new series of catalysts, likely to favor asymmetric induction, these complexes possess catalytic activity and a modest enantioselectivity. It appears that these manganese complexes are easily degraded in highly oxidizing reaction media. To increase the stability and activity of catalysts used for the epoxidation of olefins, we synthesized a chiral manganese complex analogous to Schiff bases but in which the fragile imine functions were replaced by sulfonamides. A preliminary study of the catalytic activity of the manganese disulfonamide complex in the epoxidation of prochiral olefins, using sodium hypochlorite, hydrogen peroxide, and potassium monopersulfate as oxidants, was carried out." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
17/06/1996 |
| Domaine : |
Chimie des Biomolécules |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
https://theses.fr/1996TOU30076 |
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