Photocommutation à l'état solide dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle : vers la réalisation de matériaux composites photochromes / Benoit Cormary  

Public ISBD Titre : Photocommutation à l'état solide dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle : vers la réalisation de matériaux composites photochromes Titre original : Solid state photocommunication in mono-nitrosyl ruthenium complexes : towards the preparation of photochromic composite materials Type de document : texte imprimé Auteurs : Benoit Cormary, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse Année de publication : 2009 Langues : Français (fre) Tags : PHOTOCHROMISME  MAGNÉTISME  PHOTOCOMMUTATION  MÉTASTABLE  NANOPARTICULE  COMPOSITE  SPECTROSCOPIE SOUS IRRADIATION  PHOTOCRISTALLOGRAPHIE  XEROGEL  LIGANDS  RUTHENIUM COMPOSES PHOTOCHROMISM  MAGNETISM  PHOTOSWITCHING  METASTABLE  NANOPARTICLE  IRRADIATION SPECTROSCOPY  PHOTOCRYSTALLOGRAPHY  RUTHENIUM COMPOUNDS Résumé : "Les composés photochromes présentent l'avantage de pouvoir être intégrés dans des systèmes optiques de haute capacité pour le stockage de l'information. Les matériaux photochromes étudiés dans ce travail sont des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle. L'irradiation de ces complexes génère des états métastables à longue durée de vie. Le changement de couleur qui en découle traduit un changement de coordination du ligand nitrosyle sur le métal. Les premiers travaux ont mis en évidence l'influence de certains éléments structuraux (contre-ion, ligands, contacts intermoléculaires) sur l'amplitude de la réponse photochrome. Une étude photocristallographique menée sur le complexe [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O a mis en évidence, pour la première fois, sur ce type de complexe, une photocommutation totale à l'état solide. L'association de ce complexe de ruthénium avec des entités magnétiques isolées [MX4]2- et [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co et M'= Fe, Cr) et des réseaux magnétiques du type [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn et Zn) et Mn2P2S6, a permis d'obtenir des matériaux magnétiques et photochromes possédant des propriétés marquées. La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leurs utilisations à grande échelle. L'une des réponses à cette exigence étudiée dans ce travail, est le conditionnement des complexes à ligand nitrosyle par inclusion dans différentes matrices. Cette méthode a permis d'obtenir de nouveaux matériaux composites photochromes dans lesquels les complexes sont dispersés sous forme de nanoparticules cristallin." "Photochromic compounds can be integrated in very high capacity systems for optical data storage. Photochromic mononitrosyl ruthenium complexes have been studied in this work. They present long-lived metastable states produced upon irradiation at low temperature. The photochromic properties result from coordination changes of nitrosyl ligand. At first, influence of structural elements (as counter-ion, ligands, intermolecular contacts) on photochromic response has been studied. A photocrystallographic study on [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O evidenced a total solid state photocommutation, observed for the first time on this kind of complexes. New compounds combining photochromic and magnetic properties have been synthesised from the association of ruthenium complexe with magnetic anions such as [MX4]2- or [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co and M'= Fe, Cr) and with magnetic network such as [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn and Zn) or Mn2P2S6. Processing of this kind of complexes is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, mononitrosyl complexes have been embedded in various matrices. The complexes have been obtained as crystalline nanoparticles included in new photochromic composite materials." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 03/03/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2009TOU30074 Photocommutation à l'état solide dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle : vers la réalisation de matériaux composites photochromes = Solid state photocommunication in mono-nitrosyl ruthenium complexes : towards the preparation of photochromic composite materials [texte imprimé] / Benoit Cormary, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse . - 2009. Langues : Français (fre) Tags : PHOTOCHROMISME  MAGNÉTISME  PHOTOCOMMUTATION  MÉTASTABLE  NANOPARTICULE  COMPOSITE  SPECTROSCOPIE SOUS IRRADIATION  PHOTOCRISTALLOGRAPHIE  XEROGEL  LIGANDS  RUTHENIUM COMPOSES PHOTOCHROMISM  MAGNETISM  PHOTOSWITCHING  METASTABLE  NANOPARTICLE  IRRADIATION SPECTROSCOPY  PHOTOCRYSTALLOGRAPHY  RUTHENIUM COMPOUNDS Résumé : "Les composés photochromes présentent l'avantage de pouvoir être intégrés dans des systèmes optiques de haute capacité pour le stockage de l'information. Les matériaux photochromes étudiés dans ce travail sont des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle. L'irradiation de ces complexes génère des états métastables à longue durée de vie. Le changement de couleur qui en découle traduit un changement de coordination du ligand nitrosyle sur le métal. Les premiers travaux ont mis en évidence l'influence de certains éléments structuraux (contre-ion, ligands, contacts intermoléculaires) sur l'amplitude de la réponse photochrome. Une étude photocristallographique menée sur le complexe [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O a mis en évidence, pour la première fois, sur ce type de complexe, une photocommutation totale à l'état solide. L'association de ce complexe de ruthénium avec des entités magnétiques isolées [MX4]2- et [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co et M'= Fe, Cr) et des réseaux magnétiques du type [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn et Zn) et Mn2P2S6, a permis d'obtenir des matériaux magnétiques et photochromes possédant des propriétés marquées. La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leurs utilisations à grande échelle. L'une des réponses à cette exigence étudiée dans ce travail, est le conditionnement des complexes à ligand nitrosyle par inclusion dans différentes matrices. Cette méthode a permis d'obtenir de nouveaux matériaux composites photochromes dans lesquels les complexes sont dispersés sous forme de nanoparticules cristallin." "Photochromic compounds can be integrated in very high capacity systems for optical data storage. Photochromic mononitrosyl ruthenium complexes have been studied in this work. They present long-lived metastable states produced upon irradiation at low temperature. The photochromic properties result from coordination changes of nitrosyl ligand. At first, influence of structural elements (as counter-ion, ligands, intermolecular contacts) on photochromic response has been studied. A photocrystallographic study on [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O evidenced a total solid state photocommutation, observed for the first time on this kind of complexes. New compounds combining photochromic and magnetic properties have been synthesised from the association of ruthenium complexe with magnetic anions such as [MX4]2- or [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co and M'= Fe, Cr) and with magnetic network such as [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn and Zn) or Mn2P2S6. Processing of this kind of complexes is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, mononitrosyl complexes have been embedded in various matrices. The complexes have been obtained as crystalline nanoparticles included in new photochromic composite materials." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 03/03/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2009TOU30074

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