Evaluation de complexes hydruroanioniques du fer carbonyle : oxacarbonylation régiosélective de structures acryliques / Elisabeth Passelaigue  

Public ISBD Titre : Evaluation de complexes hydruroanioniques du fer carbonyle : oxacarbonylation régiosélective de structures acryliques Titre original : REACTIVITY OF ANIONIC HYDRIDOTETRACARBONYL SPECIES: REGIOSELECTIVE OXACARBONYLATION OF ACRYLIC DERIVATIVES Type de document : texte imprimé Auteurs : Elisabeth Passelaigue, Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXE HYDRURO FER CARBONYLE  CARBONYLATION  MONOXYDE DE CARBONE  FER CARBONYLE  METHYLMALONIQUE ACIDE  ACRYLIQUE ACIDE  ACRYLIQUE ACIDE,ESTER  HYDROXIDE IRON CARBONYL COMPLEX  CARBON MONOXIDE  IRON CARBONYL  METHYLMALONIC ACID  ACRYLIC ACID  ACRYLIC ACID,ESTER Résumé : "La fonctionnalisation régiosélective de l'acrylate d'éthyle en méthylmalonate correspondant peut réalisée par une réaction en deux étapes mettant en jeu un complexe hydruroanionique, KHFE(CO)#4. Toutefois, la réaction n'est pas catalytique et les rendements sont faibles. Cette réaction a été optimisée puis étudiée afin de comprendre les mécanismes mis en jeu et d'essayer de mettre au point un processus catalytique. Toutefois, les essais catalytiques se sont révélés infructueux. L'analyse des raisons de cet échec a conduit à envisager l'hydrocarboxylation catalytique de sels de l'acide acrylique en acide méthylmalonique en milieu aqueux. L'étude et la mise au point de cette réaction ont permis d'atteindre 30 cycles. Un cycle catalytique a été proposé et l'étape limitante a été déterminée. Cette réaction d'hydrocarboxylation de l'acide acrylique en acide méthylmalonique constitue le premier exemple de fonctionnalisation catalytique de l'acide acrylique en position 2. Elle est réalisée dans des conditions très douces avec une régiosélectivité totale, à l'aide d'un système catalytique extrêmement simple." "The regioselective functionalization of ethyl acrylate to the corresponding methylmalonate can be achieved by a two-step reaction involving a hydruroanionic complex, KHFE(CO)#4. However, the reaction is not catalytic and yields are low. This reaction was optimized and then studied in order to understand the mechanisms involved and to try to develop a catalytic process. However, the catalytic tests proved unsuccessful. Analysis of the reasons for this failure led to the consideration of the catalytic hydrocarboxylation of acrylic acid salts to methylmalonic acid in aqueous medium. The study and development of this reaction made it possible to reach 30 cycles. A catalytic cycle was proposed and the rate-limiting step was determined. This hydrocarboxylation reaction of acrylic acid to methylmalonic acid constitutes the first example of catalytic functionalization of acrylic acid in position 2. It is carried out under very mild conditions with total regioselectivity, using an extremely simple catalytic system." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/12/1989 Domaine : Chimie Organique:Catalyse Homogène Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1989TOU30180 Evaluation de complexes hydruroanioniques du fer carbonyle : oxacarbonylation régiosélective de structures acryliques = REACTIVITY OF ANIONIC HYDRIDOTETRACARBONYL SPECIES: REGIOSELECTIVE OXACARBONYLATION OF ACRYLIC DERIVATIVES [texte imprimé] / Elisabeth Passelaigue, Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXE HYDRURO FER CARBONYLE  CARBONYLATION  MONOXYDE DE CARBONE  FER CARBONYLE  METHYLMALONIQUE ACIDE  ACRYLIQUE ACIDE  ACRYLIQUE ACIDE,ESTER  HYDROXIDE IRON CARBONYL COMPLEX  CARBON MONOXIDE  IRON CARBONYL  METHYLMALONIC ACID  ACRYLIC ACID  ACRYLIC ACID,ESTER Résumé : "La fonctionnalisation régiosélective de l'acrylate d'éthyle en méthylmalonate correspondant peut réalisée par une réaction en deux étapes mettant en jeu un complexe hydruroanionique, KHFE(CO)#4. Toutefois, la réaction n'est pas catalytique et les rendements sont faibles. Cette réaction a été optimisée puis étudiée afin de comprendre les mécanismes mis en jeu et d'essayer de mettre au point un processus catalytique. Toutefois, les essais catalytiques se sont révélés infructueux. L'analyse des raisons de cet échec a conduit à envisager l'hydrocarboxylation catalytique de sels de l'acide acrylique en acide méthylmalonique en milieu aqueux. L'étude et la mise au point de cette réaction ont permis d'atteindre 30 cycles. Un cycle catalytique a été proposé et l'étape limitante a été déterminée. Cette réaction d'hydrocarboxylation de l'acide acrylique en acide méthylmalonique constitue le premier exemple de fonctionnalisation catalytique de l'acide acrylique en position 2. Elle est réalisée dans des conditions très douces avec une régiosélectivité totale, à l'aide d'un système catalytique extrêmement simple." "The regioselective functionalization of ethyl acrylate to the corresponding methylmalonate can be achieved by a two-step reaction involving a hydruroanionic complex, KHFE(CO)#4. However, the reaction is not catalytic and yields are low. This reaction was optimized and then studied in order to understand the mechanisms involved and to try to develop a catalytic process. However, the catalytic tests proved unsuccessful. Analysis of the reasons for this failure led to the consideration of the catalytic hydrocarboxylation of acrylic acid salts to methylmalonic acid in aqueous medium. The study and development of this reaction made it possible to reach 30 cycles. A catalytic cycle was proposed and the rate-limiting step was determined. This hydrocarboxylation reaction of acrylic acid to methylmalonic acid constitutes the first example of catalytic functionalization of acrylic acid in position 2. It is carried out under very mild conditions with total regioselectivity, using an extremely simple catalytic system." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/12/1989 Domaine : Chimie Organique:Catalyse Homogène Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1989TOU30180

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