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Faire une suggestion Affiner la rechercheSpectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores / Claude Jouany
Titre : Spectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores Titre original : NMR spectroscopy [1H, 11B, 31P, 19F] and Lewis acid-base interaction of borane [BH3] with phosphorus compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1978 Langues : Français (fre) Résumé : "Parmi les nombreux édifices relevant de la Chimie de Coordination, ceux résultant de la réaction entre composés du groupe IIIB d'une part et du groupe VB d'autre part constituent des exemples particulièrement nets d'interaction entre acides et bases de Lewis. Dans cet ordre d'idées le borazane H3N?BH3 a été souvent pris comme archétype de la liaison de coordination ou liaison dative (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL et F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). Plus récemment P. DURAND et J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) ont calculé par la méthode des pseudopotentiels la longueur et la barrière à la rotation de la liaison de coordination dans ce même composé H3N?BH3 et dans le phosphineborane H3P?BH3. Au Laboratoire, beaucoup de travaux ont été consacrés à l'étude des propriétés physico-chimiques de nombreux composés de ce type. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés des complexes formés par le borane (BH3) et quelques ligands phosphorés, notre méthode d'approche reposant sur l'analyse des données spectroscopiques de résonance magnétique nucléaire.
Pour ce qui est du choix des composés envisagés, nous pourrions dire qu'il trouve sa motivation dans l'observation déjà faite en 1957 (W.A.G. GRAHAM et F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) selon laquelle le triméthylphosphineborane Me3P?BH3 serait plus stable que le triméthylamineborane Me3N?BH3. En s'interrogeant sur les causes de cette situation particulière on est rapidement confronté à deux problèmes. L'un est constitué par la définition de la stabilité et le choix de la fonction thermodynamique qui permettra à ce point de vue de comparer les composés entre eux. L'autre consiste en l’analyse proprement dite des différents facteurs intervenant dans l'interaction entre l'acide (BH3) et la base dont le centre "donneur" est l'atome de phosphore. C'est dans cette optique que nous avons conçu notre travail en deux parties, à savoir : une étude des systèmes, parallèlement par réactions de déplacement et par spectrométrie RMN, suivie d'une confrontation critique des deux types de données qui en découlent. Le plan du mémoire est le suivant :
Chapitre I : Mode d'obtention des bases de Lewis et de leurs composés d'addition avec le borane.
Chapitre II : Analyse par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (rmn) des mélanges réactionnels mis en œuvre.
Chapitre III : Recherche d'un critère de stabilité parmi les paramètres RMN disponibles.
Chapitre IV : DISCUSSION.
Conclusion."
"Among the numerous structures relating to Coordination Chemistry, those resulting from the reaction between compounds of group IIIB on the one hand and group VB on the other hand constitute particularly clear examples of interaction between Lewis acids and bases. In this order of ideas, borazane H3N?BH3 has often been taken as the archetype of the coordination bond or dative bond (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL and F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). More recently, P. DURAND and J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) calculated by the pseudopotential method the length and the barrier to rotation of the coordination bond in this same compound H3N?BH3 and in phosphineborane H3P?BH3. In the laboratory, much work has been devoted to studying the physicochemical properties of many compounds of this type. We were particularly interested in complexes formed by borane (BH3) and some phosphorus ligands, our approach being based on the analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopic data.
As for the choice of compounds considered, we could say that it was motivated by the observation already made in 1957 (W.A.G. GRAHAM and F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) that trimethylphosphineborane Me3P?BH3 would be more stable than trimethylamineborane Me3N?BH3. Inquiring into the causes of this particular situation quickly confronts two problems. The first concerns the definition of stability and the choice of the thermodynamic function that will allow, from this point of view, to compare compounds between them. The other consists of the actual analysis of the various factors involved in the interaction between the acid (BH3) and the base whose "donor" center is the phosphorus atom. With this in mind, we have divided our work into two parts: a study of the systems, conducted in parallel by displacement reactions and by NMR spectrometry, followed by a critical comparison of the two types of data resulting from them. The outline of the thesis is as follows:
Chapter I: Method of obtaining Lewis bases and their addition compounds with borane.
Chapter II: Analysis by nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometry of the reaction mixtures used.
Chapter III: Search for a stability criterion among the available NMR parameters.
Chapter IV: DISCUSSION.
Conclusion."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/06/1978 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Spectroscopie de R.M.N. [1H, 11B, 31P, 19F]et interaction acide-base de Lewis du borane [BH3] avec des composés phosphores = NMR spectroscopy [1H, 11B, 31P, 19F] and Lewis acid-base interaction of borane [BH3] with phosphorus compounds [texte imprimé] / Claude Jouany, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1978.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Parmi les nombreux édifices relevant de la Chimie de Coordination, ceux résultant de la réaction entre composés du groupe IIIB d'une part et du groupe VB d'autre part constituent des exemples particulièrement nets d'interaction entre acides et bases de Lewis. Dans cet ordre d'idées le borazane H3N?BH3 a été souvent pris comme archétype de la liaison de coordination ou liaison dative (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL et F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). Plus récemment P. DURAND et J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) ont calculé par la méthode des pseudopotentiels la longueur et la barrière à la rotation de la liaison de coordination dans ce même composé H3N?BH3 et dans le phosphineborane H3P?BH3. Au Laboratoire, beaucoup de travaux ont été consacrés à l'étude des propriétés physico-chimiques de nombreux composés de ce type. Nous nous sommes plus particulièrement intéressés des complexes formés par le borane (BH3) et quelques ligands phosphorés, notre méthode d'approche reposant sur l'analyse des données spectroscopiques de résonance magnétique nucléaire.
Pour ce qui est du choix des composés envisagés, nous pourrions dire qu'il trouve sa motivation dans l'observation déjà faite en 1957 (W.A.G. GRAHAM et F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) selon laquelle le triméthylphosphineborane Me3P?BH3 serait plus stable que le triméthylamineborane Me3N?BH3. En s'interrogeant sur les causes de cette situation particulière on est rapidement confronté à deux problèmes. L'un est constitué par la définition de la stabilité et le choix de la fonction thermodynamique qui permettra à ce point de vue de comparer les composés entre eux. L'autre consiste en l’analyse proprement dite des différents facteurs intervenant dans l'interaction entre l'acide (BH3) et la base dont le centre "donneur" est l'atome de phosphore. C'est dans cette optique que nous avons conçu notre travail en deux parties, à savoir : une étude des systèmes, parallèlement par réactions de déplacement et par spectrométrie RMN, suivie d'une confrontation critique des deux types de données qui en découlent. Le plan du mémoire est le suivant :
Chapitre I : Mode d'obtention des bases de Lewis et de leurs composés d'addition avec le borane.
Chapitre II : Analyse par spectrométrie de résonance magnétique nucléaire (rmn) des mélanges réactionnels mis en œuvre.
Chapitre III : Recherche d'un critère de stabilité parmi les paramètres RMN disponibles.
Chapitre IV : DISCUSSION.
Conclusion."
"Among the numerous structures relating to Coordination Chemistry, those resulting from the reaction between compounds of group IIIB on the one hand and group VB on the other hand constitute particularly clear examples of interaction between Lewis acids and bases. In this order of ideas, borazane H3N?BH3 has often been taken as the archetype of the coordination bond or dative bond (C. ASLANGUL, A. VEILLARD, R. DAUDEL and F. GALLAIS, Theoret. Chim. Acta, 1971, 23, 211). More recently, P. DURAND and J.C. BARTHELAT (Localisation and Delocalisation in Quantum Chemistry, 1976, II, 91) calculated by the pseudopotential method the length and the barrier to rotation of the coordination bond in this same compound H3N?BH3 and in phosphineborane H3P?BH3. In the laboratory, much work has been devoted to studying the physicochemical properties of many compounds of this type. We were particularly interested in complexes formed by borane (BH3) and some phosphorus ligands, our approach being based on the analysis of nuclear magnetic resonance spectroscopic data.
As for the choice of compounds considered, we could say that it was motivated by the observation already made in 1957 (W.A.G. GRAHAM and F.G.A. STONE, J.inorg.nucl. Chem., 1957, 3, 164) that trimethylphosphineborane Me3P?BH3 would be more stable than trimethylamineborane Me3N?BH3. Inquiring into the causes of this particular situation quickly confronts two problems. The first concerns the definition of stability and the choice of the thermodynamic function that will allow, from this point of view, to compare compounds between them. The other consists of the actual analysis of the various factors involved in the interaction between the acid (BH3) and the base whose "donor" center is the phosphorus atom. With this in mind, we have divided our work into two parts: a study of the systems, conducted in parallel by displacement reactions and by NMR spectrometry, followed by a critical comparison of the two types of data resulting from them. The outline of the thesis is as follows:
Chapter I: Method of obtaining Lewis bases and their addition compounds with borane.
Chapter II: Analysis by nuclear magnetic resonance (NMR) spectrometry of the reaction mixtures used.
Chapter III: Search for a stability criterion among the available NMR parameters.
Chapter IV: DISCUSSION.
Conclusion."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/06/1978 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC
Titre : Propriétés physico-chimiques de quelques composés de l'arsenic TRI- et Tétracoordonné. Contribution à l'étude de la liaison arsenic-oxygène. Titre original : Physicochemical properties of some TRI- and tetracoordinated arsenic compounds. Contribution to the study of the arsenic-oxygen bond. Type de document : texte imprimé Auteurs : Marcel Durand, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1976 Langues : Français (fre) Résumé : "Pour justifier l'interprétation de certains résultats, nous avons tout de même été conduit à préparer et étudier plusieurs autres dérivés où l'arsenic est encore tétracoordonné ; il s'agit de complexes de coordination avec le borane et le trifluorure de bore du type : R3As?BH3 et R3AsO+BF3. Les moyens d'investigation qui s'offraient à nous pour l'étude physico-chimique des composés arséniés couvraient un champ d'action particulièrement étendu. Nous avons fait appel, en premier lieu, à la mesure du pouvoir rotatoire magnétique, technique dans laquelle s'était spécialisé depuis déjà de nombreuses années le laboratoire de Chimie Générale et Minérale de la Faculté des Sciences de Toulouse sous la direction de Monsieur le professeur GALLAIS. La résonance magnétique nucléaire, découverte en 1946 par PURCELL et BLOCH, est devenue l'un des outils essentiels du physico-chimiste. Il n'est certes plus besoin d'insister sur les possibilités qu'elle offre pour l'étude structurale de certains composés chimiques, de par la diversité même des noyaux qu'elle permet d'explorer. Elle s'est pour nous avérée d'un intérêt capital pour la résolution de plusieurs problèmes que nous exposerons en détail par la suite. Citons enfin la spectrographie infrarouge et des techniques aussi variées que celles auxquelles font appel les déterminations de susceptibilités magnétiques, de réfractions, de moments dipolaires, voire de masses moléculaires; elles tiendront une place plus ou moins importante dans l'exposé qui va suivre, exposé pour lequel nous adopterons le plan général ci-dessous :
Chapitre I : Description des principales méthodes physiques utilisées.
Chapitre II : Modes d'obtention et caractérisation des composés.
Chapitre III : Les propriétés moléculaires additives. Effet faraday - Susceptibilité magnétique- Réfraction.
Chapitre IV : La spectroscopie infrarouge et les moments dipolaires.
Chapitre V : La résonance magnétique nucléaire.
Conclusion."
"To justify the interpretation of certain results, we were nevertheless led to prepare and study several other derivatives where arsenic is still tetracoordinated; these are coordination complexes with borane and boron trifluoride of the type: R3As?BH3 and R3AsO+BF3. The means of investigation available to us for the physicochemical study of arsenic compounds covered a particularly wide field of action. We called upon, first of all, the measurement of magnetic rotation, a technique in which the General and Mineral Chemistry Laboratory of the Faculty of Sciences of Toulouse had specialized for many years under the direction of Professor GALLAIS. Nuclear magnetic resonance, discovered in 1946 by PURCELL and BLOCH, has become one of the essential tools of the physical chemist. There is certainly no longer any need to insist on the possibilities it offers for the structural study of certain chemical compounds, due to the very diversity of the nuclei it allows for exploration. It has proven to be of vital interest to us in solving several problems that we will present in detail later. Finally, let us mention infrared spectrography and techniques as varied as those used to determine magnetic susceptibilities, refractions, dipole moments, and even molecular masses; they will play a more or less important role in the following presentation, for which we will adopt the general outline below:
Chapter I: Description of the main physical methods used.
Chapter II: Methods of obtaining and characterizing compounds.
Chapter III: Additive molecular properties. Faraday effect - Magnetic susceptibility - Refraction.
Chapter IV: Infrared spectroscopy and dipole moments.
Chapter V: Nuclear magnetic resonance.
Conclusion."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 02/07/1976 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Propriétés physico-chimiques de quelques composés de l'arsenic TRI- et Tétracoordonné. Contribution à l'étude de la liaison arsenic-oxygène. = Physicochemical properties of some TRI- and tetracoordinated arsenic compounds. Contribution to the study of the arsenic-oxygen bond.Marcel Durand, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1976.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Pour justifier l'interprétation de certains résultats, nous avons tout de même été conduit à préparer et étudier plusieurs autres dérivés où l'arsenic est encore tétracoordonné ; il s'agit de complexes de coordination avec le borane et le trifluorure de bore du type : R3As?BH3 et R3AsO+BF3. Les moyens d'investigation qui s'offraient à nous pour l'étude physico-chimique des composés arséniés couvraient un champ d'action particulièrement étendu. Nous avons fait appel, en premier lieu, à la mesure du pouvoir rotatoire magnétique, technique dans laquelle s'était spécialisé depuis déjà de nombreuses années le laboratoire de Chimie Générale et Minérale de la Faculté des Sciences de Toulouse sous la direction de Monsieur le professeur GALLAIS. La résonance magnétique nucléaire, découverte en 1946 par PURCELL et BLOCH, est devenue l'un des outils essentiels du physico-chimiste. Il n'est certes plus besoin d'insister sur les possibilités qu'elle offre pour l'étude structurale de certains composés chimiques, de par la diversité même des noyaux qu'elle permet d'explorer. Elle s'est pour nous avérée d'un intérêt capital pour la résolution de plusieurs problèmes que nous exposerons en détail par la suite. Citons enfin la spectrographie infrarouge et des techniques aussi variées que celles auxquelles font appel les déterminations de susceptibilités magnétiques, de réfractions, de moments dipolaires, voire de masses moléculaires; elles tiendront une place plus ou moins importante dans l'exposé qui va suivre, exposé pour lequel nous adopterons le plan général ci-dessous :
Chapitre I : Description des principales méthodes physiques utilisées.
Chapitre II : Modes d'obtention et caractérisation des composés.
Chapitre III : Les propriétés moléculaires additives. Effet faraday - Susceptibilité magnétique- Réfraction.
Chapitre IV : La spectroscopie infrarouge et les moments dipolaires.
Chapitre V : La résonance magnétique nucléaire.
Conclusion."
"To justify the interpretation of certain results, we were nevertheless led to prepare and study several other derivatives where arsenic is still tetracoordinated; these are coordination complexes with borane and boron trifluoride of the type: R3As?BH3 and R3AsO+BF3. The means of investigation available to us for the physicochemical study of arsenic compounds covered a particularly wide field of action. We called upon, first of all, the measurement of magnetic rotation, a technique in which the General and Mineral Chemistry Laboratory of the Faculty of Sciences of Toulouse had specialized for many years under the direction of Professor GALLAIS. Nuclear magnetic resonance, discovered in 1946 by PURCELL and BLOCH, has become one of the essential tools of the physical chemist. There is certainly no longer any need to insist on the possibilities it offers for the structural study of certain chemical compounds, due to the very diversity of the nuclei it allows for exploration. It has proven to be of vital interest to us in solving several problems that we will present in detail later. Finally, let us mention infrared spectrography and techniques as varied as those used to determine magnetic susceptibilities, refractions, dipole moments, and even molecular masses; they will play a more or less important role in the following presentation, for which we will adopt the general outline below:
Chapter I: Description of the main physical methods used.
Chapter II: Methods of obtaining and characterizing compounds.
Chapter III: Additive molecular properties. Faraday effect - Magnetic susceptibility - Refraction.
Chapter IV: Infrared spectroscopy and dipole moments.
Chapter V: Nuclear magnetic resonance.
Conclusion."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 02/07/1976 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC
Titre : Étude par résonance magnétique nucléaire [1H,13?, 27?l,31?] des complexes de l'aluminium tétra et pentacoordonné Titre original : Nuclear magnetic resonance study [1H,13C, 27Al,31P] of tetra- and pentacoordinated aluminum complexes Type de document : texte imprimé Auteurs : Jean-Pierre Laussac, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1976 Langues : Français (fre) Résumé : "Depuis près d'un demi-siècle, l'étude des complexes de l'aluminium s’est orientée et s'oriente encore suivant deux directions. L 'une, de caractère appliqué, est directement liée aux propriétés catalytiques bien connues par certains de ces composés. L'autre, fondamentale, se rattache essentiellement au problème de la nature des liaisons dans les complexes de coordination et de la disposition adoptée par ces liaisons autour de l'atome central. C’est dans cette optique plus fondamentale que se situe notre travail, qui comporte cependant des prolongements vers le domaine appliqué, en particulier au niveau de l'étude des composés répondant à la formule générale D.Al (0RF)3.
Il est d'ailleurs souvent difficile de dissocier ces deux aspects (appliqué et fondamental) car, si les réactions de polymérisation du type ZIEGLER-NATTA sont catalysées par des mélanges ternaires contenant un métal de transition, une base de Lewis et un dérivé de l'aluminium, l'identification et l'analyse des propriétés des espèces chimiques formées par l'acide et la base de Lewis sont des étapes importantes dons l'étude des mécanismes réactionnels. En définitive, dans le cadre très général d'une étude de l'acidité (au sens de Lewis) manifestée par l'aluminium engagé dans un édifice AlX3 (X = H, Cl, ORH et ORF) vis-à-vis des bases (D) usuelles mono ou bidentées, nous nous sommes plus particulièrement attachés à obtenir et à caractériser des édifices (2D. AlX3) dans lesquels l'aluminium présente la coordinence cinq. Nous exposerons l'ensemble des résultats suivant le plan général :
Chapitre I : Généralités sur la spectroscopie de RMN
Chapitre II : L'hydrure d'aluminium ALH3, les chloroalanes ALHnCL3-n (n = 1 et 2) et leurs et complexes
Chapitre III : Le trichlorure d'aluminium ALCL3 et ses complexes
Chapitre IV : les alcoxydes d'aluminium [AL(OR)3] n et leurs complexes
Chapitre V : Examen des résultats RMN
CONCLUSION."
"For nearly half a century, the study of aluminum complexes has been and continues to be oriented in two directions. One, of an applied nature, is directly linked to the well-known catalytic properties of some of these compounds. The other, fundamental, is essentially related to the problem of the nature of the bonds in coordination complexes and the arrangement adopted by these bonds around the central atom. Our work is situated in this more fundamental perspective, which nevertheless includes extensions into the applied field, in particular in the study of compounds corresponding to the general formula D.Al(0RF)3. It is often difficult to separate these two aspects (applied and fundamental) because, if the ZIEGLER-NATTA type polymerization reactions are catalyzed by ternary mixtures containing a transition metal, a Lewis base and an aluminum derivative, the identification and analysis of the properties of the chemical species formed by the acid and the Lewis base are important steps in the study of reaction mechanisms. Ultimately, in the very general framework of a study of the acidity (in the Lewis sense) manifested by aluminum engaged in an AlX3 structure (X = H, Cl, ORH and ORF) with respect to the usual mono or bidentate bases (D), we have particularly focused on obtaining and characterizing structures (2D. AlX3) in which aluminum presents the five coordination. We will present all the results according to the following general outline:
Chapter I: General Information on NMR Spectroscopy
Chapter II: Aluminum Hydride ALH3, Chloroalanes ALHnCL3-n (n = 1 and 2) and their complexes
Chapter III: Aluminum Trichloride ALCL3 and Its complexes
Chapter IV: Aluminum alkoxides [AL(OR)3]n and their complexes
Chapter V: Review OF NMR results
CONCLUSION."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/12/1976 Domaine : Sciences Localisation : LCC Étude par résonance magnétique nucléaire [1H,13?, 27?l,31?] des complexes de l'aluminium tétra et pentacoordonné = Nuclear magnetic resonance study [1H,13C, 27Al,31P] of tetra- and pentacoordinated aluminum complexes [texte imprimé] / Jean-Pierre Laussac, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1976.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Depuis près d'un demi-siècle, l'étude des complexes de l'aluminium s’est orientée et s'oriente encore suivant deux directions. L 'une, de caractère appliqué, est directement liée aux propriétés catalytiques bien connues par certains de ces composés. L'autre, fondamentale, se rattache essentiellement au problème de la nature des liaisons dans les complexes de coordination et de la disposition adoptée par ces liaisons autour de l'atome central. C’est dans cette optique plus fondamentale que se situe notre travail, qui comporte cependant des prolongements vers le domaine appliqué, en particulier au niveau de l'étude des composés répondant à la formule générale D.Al (0RF)3.
Il est d'ailleurs souvent difficile de dissocier ces deux aspects (appliqué et fondamental) car, si les réactions de polymérisation du type ZIEGLER-NATTA sont catalysées par des mélanges ternaires contenant un métal de transition, une base de Lewis et un dérivé de l'aluminium, l'identification et l'analyse des propriétés des espèces chimiques formées par l'acide et la base de Lewis sont des étapes importantes dons l'étude des mécanismes réactionnels. En définitive, dans le cadre très général d'une étude de l'acidité (au sens de Lewis) manifestée par l'aluminium engagé dans un édifice AlX3 (X = H, Cl, ORH et ORF) vis-à-vis des bases (D) usuelles mono ou bidentées, nous nous sommes plus particulièrement attachés à obtenir et à caractériser des édifices (2D. AlX3) dans lesquels l'aluminium présente la coordinence cinq. Nous exposerons l'ensemble des résultats suivant le plan général :
Chapitre I : Généralités sur la spectroscopie de RMN
Chapitre II : L'hydrure d'aluminium ALH3, les chloroalanes ALHnCL3-n (n = 1 et 2) et leurs et complexes
Chapitre III : Le trichlorure d'aluminium ALCL3 et ses complexes
Chapitre IV : les alcoxydes d'aluminium [AL(OR)3] n et leurs complexes
Chapitre V : Examen des résultats RMN
CONCLUSION."
"For nearly half a century, the study of aluminum complexes has been and continues to be oriented in two directions. One, of an applied nature, is directly linked to the well-known catalytic properties of some of these compounds. The other, fundamental, is essentially related to the problem of the nature of the bonds in coordination complexes and the arrangement adopted by these bonds around the central atom. Our work is situated in this more fundamental perspective, which nevertheless includes extensions into the applied field, in particular in the study of compounds corresponding to the general formula D.Al(0RF)3. It is often difficult to separate these two aspects (applied and fundamental) because, if the ZIEGLER-NATTA type polymerization reactions are catalyzed by ternary mixtures containing a transition metal, a Lewis base and an aluminum derivative, the identification and analysis of the properties of the chemical species formed by the acid and the Lewis base are important steps in the study of reaction mechanisms. Ultimately, in the very general framework of a study of the acidity (in the Lewis sense) manifested by aluminum engaged in an AlX3 structure (X = H, Cl, ORH and ORF) with respect to the usual mono or bidentate bases (D), we have particularly focused on obtaining and characterizing structures (2D. AlX3) in which aluminum presents the five coordination. We will present all the results according to the following general outline:
Chapter I: General Information on NMR Spectroscopy
Chapter II: Aluminum Hydride ALH3, Chloroalanes ALHnCL3-n (n = 1 and 2) and their complexes
Chapter III: Aluminum Trichloride ALCL3 and Its complexes
Chapter IV: Aluminum alkoxides [AL(OR)3]n and their complexes
Chapter V: Review OF NMR results
CONCLUSION."
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/12/1976 Domaine : Sciences Localisation : LCC
Titre : Contribution à l'étude chimique et physico-chimique des édifices renfermant la liaison bore-fluor. Titre original : Contribution to the chemical and physicochemical study of structures containing the boron-fluorine bond. Type de document : texte imprimé Auteurs : Tuchagues, Jean-Pierre, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1976 Langues : Français (fre) Résumé : "En définitive, nous avons envisagé au cours de ce travail une grande variété de composés ; ces composés se répartissent dans les familles :
-B(R) n F 3-n
-B(OR) n F 3-n
-BH n F 3-n
-C5H7O2B (R) n F2-n
-Base de Lewis. B(R) n F3-n
-Base de Lewis. B(OR) n F3-n
-Base de Lewis. BH n F3-n
Les résultats obtenus se situent sur les plans chimique et physico-chimique et apportent des renseignements tant au niveau de l'ensemble de l'édifice moléculaire considéré qu'à celui, plus général, de la liaison bore-fluor. Nous présenterons ce mémoire suivant le plan :
Chapitre I : Les techniques physiques
Chapitre II : Les dérivés fluores et alkyles du bore
et les systèmes qui en découlent
Chapitre III : Les dérivés fluores et alcoxyles du bore et les systèmes qui en découlent.
Chapitre IV : Divers types de composes renfermant la liaison B-F
Chapitre V : Examen d’ensemble des resultats physicochimiques
Conclusions."
"Ultimately, we considered a wide variety of compounds during this work; these compounds are divided into the following families:
-B(R) n F 3-n
-B(OR) n F 3-n
-BH n F 3-n
-C5H7O2B (R) n F 2-n
-Lewis base. B(R) n F 3-n
-Lewis base. B(OR) n F 3-n
-Lewis base. BH n F 3-n
The results obtained are chemical and physicochemical and provide information both at the level of the entire molecular structure considered and at the more general level of the boron-fluorine bond. We will present this thesis according to the following outline:
Chapter I: Physical Techniques
Chapter II: Fluorine and Alkyl Derivatives of Boron
and the Systems Resulting from Them
Chapter III: Fluorine and Alkoxy Derivatives of Boron and the Systems Resulting from Them arise.
Chapter IV: Various Types of Compounds Containing the B-F Bond
Chapter V: Overall Review of Physicochemical Results
Conclusions."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/07/1976 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Contribution à l'étude chimique et physico-chimique des édifices renfermant la liaison bore-fluor. = Contribution to the chemical and physicochemical study of structures containing the boron-fluorine bond. [texte imprimé] / Tuchagues, Jean-Pierre, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1976.
Langues : Français (fre)
Résumé : "En définitive, nous avons envisagé au cours de ce travail une grande variété de composés ; ces composés se répartissent dans les familles :
-B(R) n F 3-n
-B(OR) n F 3-n
-BH n F 3-n
-C5H7O2B (R) n F2-n
-Base de Lewis. B(R) n F3-n
-Base de Lewis. B(OR) n F3-n
-Base de Lewis. BH n F3-n
Les résultats obtenus se situent sur les plans chimique et physico-chimique et apportent des renseignements tant au niveau de l'ensemble de l'édifice moléculaire considéré qu'à celui, plus général, de la liaison bore-fluor. Nous présenterons ce mémoire suivant le plan :
Chapitre I : Les techniques physiques
Chapitre II : Les dérivés fluores et alkyles du bore
et les systèmes qui en découlent
Chapitre III : Les dérivés fluores et alcoxyles du bore et les systèmes qui en découlent.
Chapitre IV : Divers types de composes renfermant la liaison B-F
Chapitre V : Examen d’ensemble des resultats physicochimiques
Conclusions."
"Ultimately, we considered a wide variety of compounds during this work; these compounds are divided into the following families:
-B(R) n F 3-n
-B(OR) n F 3-n
-BH n F 3-n
-C5H7O2B (R) n F 2-n
-Lewis base. B(R) n F 3-n
-Lewis base. B(OR) n F 3-n
-Lewis base. BH n F 3-n
The results obtained are chemical and physicochemical and provide information both at the level of the entire molecular structure considered and at the more general level of the boron-fluorine bond. We will present this thesis according to the following outline:
Chapter I: Physical Techniques
Chapter II: Fluorine and Alkyl Derivatives of Boron
and the Systems Resulting from Them
Chapter III: Fluorine and Alkoxy Derivatives of Boron and the Systems Resulting from Them arise.
Chapter IV: Various Types of Compounds Containing the B-F Bond
Chapter V: Overall Review of Physicochemical Results
Conclusions."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 12/07/1976 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC
Titre : Contribution à l'étude physicochimique de quelques composés pseudo-halogènes du bore Titre original : Contribution to the physicochemical study of some pseudo-halogenated boron compounds Type de document : texte imprimé Auteurs : Alain François, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse Année de publication : 1971 Langues : Français (fre) Résumé : "Parmi les pseudo-halogénures de bore, les plus connus sont les thiocyanates ou les isothiocyanates, puis les cyanates ou les isocyanates. Le terme de pseudo-halogénure recouvre un certain nombre de groupements qui s'apparentent aux halogénures par leurs propriétés physiques et chimiques. Ces groupements sont polyatomiques, linéaires, électronégatifs et peuvent participer à l'élaboration d'une liaison Il intramoléculaire avec un centre voisin électrophile.
Dans le cas du groupement NCS, la liaison bore-pseudo-halogénure peut s'établir de deux façons différentes, soit entre l'atome de bore et l'atome d'azote, soit entre l'atome de bore et l'atome de soufre ; les deux composés suivants sont donc susceptibles d'être obtenus :
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
Il en est de même pour le groupement NCO :
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
En plus de ce problème d'isomérie, la possibilité d'interaction de type II entre l'atome de bore et le groupement NCX (X étant 0 ou S) pourra certainement être mis en évidence. Le problème de l’isométrie semble avoir été résolu essentiellement par une étude infrarouge de ces composés (1) (2) ; les conclusions de cette étude seraient en faveur d’une structure iso (structures a et a’) mais les preuves ne semblent pas définitivement établies. En définitive, le plan adopté pour présenter notre travail sera le suivant :
1ère Partie : Méthodes physiques utilisées.
I - Effet Faraday. II - Magnétisme. III - Résonance magnétique nucléaire. IV - Autres techniques.
2ème Partie : Les composes (ISO) Thiocyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Etude physicochimique de [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Étude physicochimique de [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
3ème Partie : Les composés (ISO) cyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Effet Faraday. IV – Résonance magnétique nucléaire. V - Conclusion."
"Among the boron pseudohalides, the best known are thiocyanates or isothiocyanates, followed by cyanates or isocyanates. The term pseudohalide covers a number of groups that are similar to halides in their physical and chemical properties. These groups are polyatomic, linear, electronegative, and can participate in the formation of an intramolecular II bond with a neighboring electrophilic center.
In the case of the NCS group, the boron-pseudohalide bond can be established in two different ways, either between the boron atom and the nitrogen atom, or between the boron atom and the sulfur atom; the following two compounds are therefore likely to be obtained:
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
The same is true for the NCO group:
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
In addition to this isomerism problem, the possibility of a type II interaction between the boron atom and the NCX group (X being 0 or S) can certainly be highlighted. The isometry problem seems to have been resolved essentially by an infrared study of these compounds (1) (2); the conclusions of this study would favor an iso structure (a and a' structures), but the evidence does not seem definitively established. Ultimately, the plan adopted to present our work will be as follows:
Part 1: Physical methods used.
I - Faraday effect. II - Magnetism. III - Nuclear magnetic resonance. IV - Other techniques.
Part 2: Thiocyanate (ISO) compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and infrared spectrographs. III - Physicochemical study of [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Physicochemical study of [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
Part 3: (ISO) Cyanate Compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and Infrared Spectrographs. III - Faraday Effect. IV - Nuclear Magnetic Resonance. V - Conclusion."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/10/1971 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC Contribution à l'étude physicochimique de quelques composés pseudo-halogènes du bore = Contribution to the physicochemical study of some pseudo-halogenated boron compounds [texte imprimé] / Alain François, Auteur ; Jean-Pierre Laurent, Directeur de thèse . - 1971.
Langues : Français (fre)
Résumé : "Parmi les pseudo-halogénures de bore, les plus connus sont les thiocyanates ou les isothiocyanates, puis les cyanates ou les isocyanates. Le terme de pseudo-halogénure recouvre un certain nombre de groupements qui s'apparentent aux halogénures par leurs propriétés physiques et chimiques. Ces groupements sont polyatomiques, linéaires, électronégatifs et peuvent participer à l'élaboration d'une liaison Il intramoléculaire avec un centre voisin électrophile.
Dans le cas du groupement NCS, la liaison bore-pseudo-halogénure peut s'établir de deux façons différentes, soit entre l'atome de bore et l'atome d'azote, soit entre l'atome de bore et l'atome de soufre ; les deux composés suivants sont donc susceptibles d'être obtenus :
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
Il en est de même pour le groupement NCO :
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
En plus de ce problème d'isomérie, la possibilité d'interaction de type II entre l'atome de bore et le groupement NCX (X étant 0 ou S) pourra certainement être mis en évidence. Le problème de l’isométrie semble avoir été résolu essentiellement par une étude infrarouge de ces composés (1) (2) ; les conclusions de cette étude seraient en faveur d’une structure iso (structures a et a’) mais les preuves ne semblent pas définitivement établies. En définitive, le plan adopté pour présenter notre travail sera le suivant :
1ère Partie : Méthodes physiques utilisées.
I - Effet Faraday. II - Magnétisme. III - Résonance magnétique nucléaire. IV - Autres techniques.
2ème Partie : Les composes (ISO) Thiocyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Etude physicochimique de [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Étude physicochimique de [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
3ème Partie : Les composés (ISO) cyanates.
I - Préparation. II - Spectrographies ultraviolette et infrarouge. III - Effet Faraday. IV – Résonance magnétique nucléaire. V - Conclusion."
"Among the boron pseudohalides, the best known are thiocyanates or isothiocyanates, followed by cyanates or isocyanates. The term pseudohalide covers a number of groups that are similar to halides in their physical and chemical properties. These groups are polyatomic, linear, electronegative, and can participate in the formation of an intramolecular II bond with a neighboring electrophilic center.
In the case of the NCS group, the boron-pseudohalide bond can be established in two different ways, either between the boron atom and the nitrogen atom, or between the boron atom and the sulfur atom; the following two compounds are therefore likely to be obtained:
> B - N = C = S (a) > B-S-C=N (b)
The same is true for the NCO group:
> B - N = C = 0 (a') > B - O - C=N (D')
In addition to this isomerism problem, the possibility of a type II interaction between the boron atom and the NCX group (X being 0 or S) can certainly be highlighted. The isometry problem seems to have been resolved essentially by an infrared study of these compounds (1) (2); the conclusions of this study would favor an iso structure (a and a' structures), but the evidence does not seem definitively established. Ultimately, the plan adopted to present our work will be as follows:
Part 1: Physical methods used.
I - Faraday effect. II - Magnetism. III - Nuclear magnetic resonance. IV - Other techniques.
Part 2: Thiocyanate (ISO) compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and infrared spectrographs. III - Physicochemical study of [(C2H5)2N]2 B(NCS). IV - Physicochemical study of [RNB(NCS)]3. V - Conclusion.
Part 3: (ISO) Cyanate Compounds.
I - Preparation. II - Ultraviolet and Infrared Spectrographs. III - Faraday Effect. IV - Nuclear Magnetic Resonance. V - Conclusion."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 28/10/1971 Domaine : Sciences Physiques Localisation : LCC
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