Contribution à l'étude du mécanisme de l'époxydation des oléfines avec NaOCl catalysée par des porphyrines de manganèse / Maria Eliza Moreira Dai De Carvalho

Public ISBD Titre : Contribution à l'étude du mécanisme de l'époxydation des oléfines avec NaOCl catalysée par des porphyrines de manganèse Titre original : Contribution to the study of the mechanism of epoxidation of olefins with NaOCl catalyzed by manganese porphyrins Type de document : texte imprimé Auteurs : Maria Eliza Moreira Dai De Carvalho, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Bernard Meunier, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES DE MANGANESE  HYPOCHLORITE DE SODIUM  HYDROGENOPERSULFATE DE POTASSIUM  ÉPOXYDATION  EFFET PROXIMAL MANGANESE PORPHYRINS  SODIUM HYPOCHLORITE  POTASSIUM HYDROGEN PERSULFATE  EPOXIDATION  PROXIMAL EFFECT Résumé : "Ce mémoire concerne l'étude du mécanisme d'une nouvelle méthode d'époxydation catalytique des oléfines avec le système Na0C1/Mn(porphyrine)X/pyridine (X = acétate ou chlorure). La stéréochimie de la réaction a été étudiée et est compatible avec le transfert d'un atome d'oxygène électrophile. La régiosélectivité de la réaction a été également abordée. L'aspect cinétique de cette réaction a été également étudié et révèle que ce système d'oxygénation biomimétique a un comportement cinétique analogue à celui de systèmes enzymatiques avec la possibilité de traiter les données cinétiques selon les paramètres de Michaelis-Menten. L'effet proximal de ligands azotés, pyridine ou imidazole, a été confirmé en utilisant des catalyseurs pour lesquels la base azotée est attachée de manière covalente en position axiale. Par ailleurs, nous montrons également que l’hydrogénopersulfate de potassium s'avère être un bon donneur d'oxygène dans l’époxydation catalytique des oléfines." "This thesis concerns the study of the mechanism of a new method of catalytic epoxidation of olefins with the system Na0C1/Mn(porphyrin)X/pyridine (X = acetate or chloride). The stereochemistry of the reaction has been studied and is compatible with the transfer of an electrophilic oxygen atom. The regioselectivity of the reaction has also been addressed. The kinetic aspect of this reaction has also been studied and reveals that this biomimetic oxygenation system has a kinetic behavior analogous to that of enzymatic systems with the possibility of treating the kinetic data according to the Michaelis-Menten parameters. The proximal effect of nitrogen ligands, pyridine or imidazole, has been confirmed using catalysts for which the nitrogen base is covalently attached in an axial position. Furthermore, we also show that potassium hydrogen persulfate proves to be a good oxygen donor in the epoxidation olefin catalytic." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/10/1985 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Contribution à l'étude du mécanisme de l'époxydation des oléfines avec NaOCl catalysée par des porphyrines de manganèse = Contribution to the study of the mechanism of epoxidation of olefins with NaOCl catalyzed by manganese porphyrins [texte imprimé] / Maria Eliza Moreira Dai De Carvalho, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse ; Bernard Meunier, Directeur de thèse . - [s.d.]. Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES DE MANGANESE  HYPOCHLORITE DE SODIUM  HYDROGENOPERSULFATE DE POTASSIUM  ÉPOXYDATION  EFFET PROXIMAL MANGANESE PORPHYRINS  SODIUM HYPOCHLORITE  POTASSIUM HYDROGEN PERSULFATE  EPOXIDATION  PROXIMAL EFFECT Résumé : "Ce mémoire concerne l'étude du mécanisme d'une nouvelle méthode d'époxydation catalytique des oléfines avec le système Na0C1/Mn(porphyrine)X/pyridine (X = acétate ou chlorure). La stéréochimie de la réaction a été étudiée et est compatible avec le transfert d'un atome d'oxygène électrophile. La régiosélectivité de la réaction a été également abordée. L'aspect cinétique de cette réaction a été également étudié et révèle que ce système d'oxygénation biomimétique a un comportement cinétique analogue à celui de systèmes enzymatiques avec la possibilité de traiter les données cinétiques selon les paramètres de Michaelis-Menten. L'effet proximal de ligands azotés, pyridine ou imidazole, a été confirmé en utilisant des catalyseurs pour lesquels la base azotée est attachée de manière covalente en position axiale. Par ailleurs, nous montrons également que l’hydrogénopersulfate de potassium s'avère être un bon donneur d'oxygène dans l’époxydation catalytique des oléfines." "This thesis concerns the study of the mechanism of a new method of catalytic epoxidation of olefins with the system Na0C1/Mn(porphyrin)X/pyridine (X = acetate or chloride). The stereochemistry of the reaction has been studied and is compatible with the transfer of an electrophilic oxygen atom. The regioselectivity of the reaction has also been addressed. The kinetic aspect of this reaction has also been studied and reveals that this biomimetic oxygenation system has a kinetic behavior analogous to that of enzymatic systems with the possibility of treating the kinetic data according to the Michaelis-Menten parameters. The proximal effect of nitrogen ligands, pyridine or imidazole, has been confirmed using catalysts for which the nitrogen base is covalently attached in an axial position. Furthermore, we also show that potassium hydrogen persulfate proves to be a good oxygen donor in the epoxidation olefin catalytic." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/10/1985 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC

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