Introduction à une chimie de coordination des surfaces métalliques : étude par spectrographie d'absorption dans l'infrarouge de la réactivité des complexes carbonyles de surface / René Queau

Public ISBD Titre : Introduction à une chimie de coordination des surfaces métalliques : étude par spectrographie d'absorption dans l'infrarouge de la réactivité des complexes carbonyles de surface Titre original : Introduction to coordination chemistry of metal surfaces: infrared absorption spectrography study of the reactivity of surface carbonyl complexes Type de document : texte imprimé Auteurs : René Queau, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1978 Langues : Français (fre) Résumé : "Lorsque nous avons entrepris ce travail, de nombreuses études concernant le monoxyde de carbone chimisorbé avaient été publiées, mais très peu décrivaient les interactions entre le monoxyde de carbone et d'autres espèces coadsorbées. Ce type d'étude nous semblait pouvoir conduire à deux types de résultats. D'une part, il permettrait d'atteindre, à l'exemple de ce qui a été réalisé en chimie de coordination, une description "plus dynamique" de l'état de la liaison de chimisorption du monoxyde de carbone. D'autre part, il pourrait permettre de mieux comprendre le rôle joué en catalyse par certaines substances appelées "modificateurs" ou encore "poisons sélectifs". Nous avons donc mis au point une méthode de préparation d'échantillons de métaux de transition du groupe VIII afin d'observer par spectrographie d'absorption dans l'infrarouge le monoxyde de carbone chimisorbé sur ces métaux. Il nous a été alors possible d'étudier la stabilité et la réactivité des "complexes de surface" ainsi préparés, vis-à-vis des bases de Lewis. Notre but était de mettre en évidence, entre espèces cochimisorbées sur les métaux de transition, un transfert électronique. Celui-ci se révéla analogue à celui que l'on observe entre les ligands des complexes moléculaires de la chimie de coordination. Cette propriété justifiait dès lors pleinement l'appellation "complexe de surface". Sachant que les halogènes réagissent sur certains complexes de coordination suivant la réaction appelée "addition oxydante" , nous avons tenté d'observer ce type de réaction sur les complexes carbonyles de surface, dans le but de découvrir une nouvelle analogie. D'une façon générale, le monoxyde de carbone chimisorbé sur les métaux de transition nous apparut au travers de sa fréquence de vibration comme un témoin sensible de l'existence sur la surface d'autres espèces cochimisorbées à effet donneur ou accepteur d'électrons. En possession de cette véritable "sonde spectroscopique" révélatrice des effets électroniques des coadsorbats, nous avons alors tenté d'obtenir des renseignements sur la chimisorption des oléfines et des sulfures organiques sur les métaux de transition du groupe VIII." "When we began this work, many studies concerning chemisorbed carbon monoxide had been published, but very few described the interactions between carbon monoxide and other coadsorbed species. This type of study seemed to us to be able to lead to two types of results. On the one hand, it would make it possible to achieve, following the example of what has been achieved in coordination chemistry, a "more dynamic" description of the state of the chemisorption bond of carbon monoxide. On the other hand, it could allow us to better understand the role played in catalysis by certain substances called "modifiers" or "selective poisons". We therefore developed a method for preparing samples of group VIII transition metals in order to observe the carbon monoxide chemisorbed on these metals by infrared absorption spectrography. We were then able to study the stability and reactivity of the "surface complexes" thus prepared, with respect to Lewis bases. Our goal was to demonstrate an electron transfer between cochemisorbed species on transition metals. This proved to be similar to that observed between ligands in molecular complexes in coordination chemistry. This property therefore fully justified the term "surface complex." Knowing that halogens react with certain coordination complexes following a reaction called "oxidative addition," we attempted to observe this type of reaction on surface carbonyl complexes, with the aim of discovering a new analogy. Generally speaking, carbon monoxide chemisorbed on transition metals appeared to us, through its vibrational frequency, to be a sensitive indicator of the existence on the surface of other cochemisorbed species with electron donor or acceptor effects. With this veritable "spectroscopic probe" revealing the electronic effects of coadsorbates, we then attempted to obtain information on the chemisorption of olefins and organic sulfides on Group VIII transition metals." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Domaine : Chimie de Coordination et Chimie des Surfaces Localisation : LCC Introduction à une chimie de coordination des surfaces métalliques : étude par spectrographie d'absorption dans l'infrarouge de la réactivité des complexes carbonyles de surface = Introduction to coordination chemistry of metal surfaces: infrared absorption spectrography study of the reactivity of surface carbonyl complexes [texte imprimé] / René Queau, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1978. Langues : Français (fre) Résumé : "Lorsque nous avons entrepris ce travail, de nombreuses études concernant le monoxyde de carbone chimisorbé avaient été publiées, mais très peu décrivaient les interactions entre le monoxyde de carbone et d'autres espèces coadsorbées. Ce type d'étude nous semblait pouvoir conduire à deux types de résultats. D'une part, il permettrait d'atteindre, à l'exemple de ce qui a été réalisé en chimie de coordination, une description "plus dynamique" de l'état de la liaison de chimisorption du monoxyde de carbone. D'autre part, il pourrait permettre de mieux comprendre le rôle joué en catalyse par certaines substances appelées "modificateurs" ou encore "poisons sélectifs". Nous avons donc mis au point une méthode de préparation d'échantillons de métaux de transition du groupe VIII afin d'observer par spectrographie d'absorption dans l'infrarouge le monoxyde de carbone chimisorbé sur ces métaux. Il nous a été alors possible d'étudier la stabilité et la réactivité des "complexes de surface" ainsi préparés, vis-à-vis des bases de Lewis. Notre but était de mettre en évidence, entre espèces cochimisorbées sur les métaux de transition, un transfert électronique. Celui-ci se révéla analogue à celui que l'on observe entre les ligands des complexes moléculaires de la chimie de coordination. Cette propriété justifiait dès lors pleinement l'appellation "complexe de surface". Sachant que les halogènes réagissent sur certains complexes de coordination suivant la réaction appelée "addition oxydante" , nous avons tenté d'observer ce type de réaction sur les complexes carbonyles de surface, dans le but de découvrir une nouvelle analogie. D'une façon générale, le monoxyde de carbone chimisorbé sur les métaux de transition nous apparut au travers de sa fréquence de vibration comme un témoin sensible de l'existence sur la surface d'autres espèces cochimisorbées à effet donneur ou accepteur d'électrons. En possession de cette véritable "sonde spectroscopique" révélatrice des effets électroniques des coadsorbats, nous avons alors tenté d'obtenir des renseignements sur la chimisorption des oléfines et des sulfures organiques sur les métaux de transition du groupe VIII." "When we began this work, many studies concerning chemisorbed carbon monoxide had been published, but very few described the interactions between carbon monoxide and other coadsorbed species. This type of study seemed to us to be able to lead to two types of results. On the one hand, it would make it possible to achieve, following the example of what has been achieved in coordination chemistry, a "more dynamic" description of the state of the chemisorption bond of carbon monoxide. On the other hand, it could allow us to better understand the role played in catalysis by certain substances called "modifiers" or "selective poisons". We therefore developed a method for preparing samples of group VIII transition metals in order to observe the carbon monoxide chemisorbed on these metals by infrared absorption spectrography. We were then able to study the stability and reactivity of the "surface complexes" thus prepared, with respect to Lewis bases. Our goal was to demonstrate an electron transfer between cochemisorbed species on transition metals. This proved to be similar to that observed between ligands in molecular complexes in coordination chemistry. This property therefore fully justified the term "surface complex." Knowing that halogens react with certain coordination complexes following a reaction called "oxidative addition," we attempted to observe this type of reaction on surface carbonyl complexes, with the aim of discovering a new analogy. Generally speaking, carbon monoxide chemisorbed on transition metals appeared to us, through its vibrational frequency, to be a sensitive indicator of the existence on the surface of other cochemisorbed species with electron donor or acceptor effects. With this veritable "spectroscopic probe" revealing the electronic effects of coadsorbates, we then attempted to obtain information on the chemisorption of olefins and organic sulfides on Group VIII transition metals." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Domaine : Chimie de Coordination et Chimie des Surfaces Localisation : LCC

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