| Titre : |
Contribution à l'étude physico-chimique de composés mono et diphosphorés : Nature des liaisons P-H, P-O-P, P-S-P |
| Titre original : |
Contribution to the physicochemical study of mono and diphosphorus compounds: Nature of P-H, P-O-P, P-S-P bonds |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Reine Donaty-Turpin, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1976 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Le Laboratoire de Chimie de Coordination dans lequel ce travail a été effectué, s'est fait depuis de nombreuses années une spécialité de l'étude des liaisons dans des molécules minérales et des composés organométalliques par des méthodes magnétiques et optiques. Les mesures d'aimantation, d'effet FARADAY, et l'emploi de diverses spectroscopies (RMN, IR, UV), souvent utilisées concurremment, ont permis d'étudier de nombreux composés du bore, de l'aluminium, du gallium, du silicium, de l'azote, de l'arsenic, du soufre, etc.… et naturellement du phosphore. En particulier, l'emploi de l'Effet FARADAY, grâce à l'établissement préalable d'une systématique de modules de liaisons expérimentaux, peut actuellement permettre, en justifiant d'éventuels écarts à la loi d'additivité, de cerner avec une approximation acceptable toute particularité structurale. C'est dans ce cadre qu'il nous a été proposé d'aborder l'étude magnétique de la liaison P-H et de sa réactivité, tout particulièrement dans les condensations des molécules alcoylées et alcoxylées conduisant aux composés diphosphorés. Nous nous sommes de plus consacrés à l'étude du contenu électronique des liaisons ou groupes de liaisons caractérisant ces composés diphosphorés (>P-P<, >P-O-P<, >P-S-P<) les atomes de phosphore pouvant porter en outre des atomes d'oxygène ou de soufre "coordonnés".Or, la nature des liaisons, le degré de coordination et les grandeurs relatives des énergies de liaisons ? et ? déterminent les propriétés de ces liaisons, et de ce fait influencent les mécanismes de réaction. Un peut donc espérer sous cet aspect avoir des renseignements intéressants sur les mécanismes réactionnels qu'il est possible d'envisager et sur l'importance des facteurs thermodynamiques et cinétiques qui conditionnent l'évolution des synthèses de ces composés diphosphorés. Pour l'exposé de ce travail, nous avons adopté le plan suivant :
Chapitre I : Les méthodes physiques utilisées.
Chapitre II : Préparation de composés alcoylés et alcoxylés présentant une liaison P-H.
Chapitre III : Structure et réactivité des composés alcoyles et alcoxylés présentant une liaison P-H. Étude des mécanismes de condensation.
Chapitre IV : Préparation des composés diphosphorés : molécules comportant une liaison >P-P<.
Chapitre V : Préparation des molécules diphosphorées comportant un groupement >P-O-P<.
Chapitre VI : Préparation des molécules diphosphorées comportant un groupement > P-S-P<.
Chapitre VII : Étude physico-chimique des liaisons P-H, P-P et des groupements >P-0-P< et >P-S-P<. Interprétation des résultats.
Chapitre VIII : Influence de la nature des liaisons sur les mécanismes réactionnels."
"The Coordination Chemistry Laboratory in which this work was carried out has for many years specialized in the study of bonds in mineral molecules and organometallic compounds by magnetic and optical methods. Magnetization measurements, the Faraday effect, and the use of various spectroscopies (NMR, IR, UV), often used concurrently, have made it possible to study numerous compounds of boron, aluminum, gallium, silicon, nitrogen, arsenic, sulfur, etc.… and naturally phosphorus. In particular, the use of the Faraday effect, thanks to the prior establishment of a systematics of experimental bond modules, can currently allow, by justifying possible deviations from the law of additivity, to identify with an acceptable approximation any structural particularity. It is in this context that we were asked to approach the magnetic study of the bond P-H and its reactivity, particularly in the condensations of alkylated and alkoxylated molecules leading to diphosphorus compounds. We have also devoted ourselves to the study of the electronic content of the bonds or bond groups characterizing these diphosphorus compounds (>P-P<, >P-O-P<, >P-S-P<), the phosphorus atoms being able to also carry "coordinated" oxygen or sulfur atoms. However, the nature of the bonds, the degree of coordination and the relative magnitudes of the ? and ? bond energies determine the properties of these bonds, and therefore influence the reaction mechanisms. One can therefore hope in this respect to have interesting information on the reaction mechanisms that can be envisaged and on the importance of the thermodynamic and kinetic factors that condition the evolution of the syntheses of these diphosphorus compounds. For the presentation of this work, we have adopted the following plan:
Chapter I: The Physical Methods Used.
Chapter II: Preparation of Alkyl and Alkoxy Compounds with a P-H Bond.
Chapter III: Structure and Reactivity of Alkyl and Alkoxy Compounds with a P-H Bond. Study of Condensation Mechanisms.
Chapter IV: Preparation of Diphosphorus Compounds: Molecules Containing a >P-P< Bond.
Chapter V: Preparation of Diphosphorus Molecules Containing a >P-O-P< Group.
Chapter VI: Preparation of Diphosphorus Molecules Containing a >P-S-P< Group.
Chapter VII: Physicochemical Study of P-H, P-P Bonds, and the >P-O-P< and >P-S-P< Groups. Interpretation of Results.
Chapter VIII: Influence of the Nature of the Bonds on Reaction Mechanisms."
|
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
15/01/1976 |
| Domaine : |
Chimie Minérales |
| Localisation : |
LCC |
Contribution à l'étude physico-chimique de composés mono et diphosphorés : Nature des liaisons P-H, P-O-P, P-S-P = Contribution to the physicochemical study of mono and diphosphorus compounds: Nature of P-H, P-O-P, P-S-P bonds [texte imprimé] / Reine Donaty-Turpin, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1976. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Le Laboratoire de Chimie de Coordination dans lequel ce travail a été effectué, s'est fait depuis de nombreuses années une spécialité de l'étude des liaisons dans des molécules minérales et des composés organométalliques par des méthodes magnétiques et optiques. Les mesures d'aimantation, d'effet FARADAY, et l'emploi de diverses spectroscopies (RMN, IR, UV), souvent utilisées concurremment, ont permis d'étudier de nombreux composés du bore, de l'aluminium, du gallium, du silicium, de l'azote, de l'arsenic, du soufre, etc.… et naturellement du phosphore. En particulier, l'emploi de l'Effet FARADAY, grâce à l'établissement préalable d'une systématique de modules de liaisons expérimentaux, peut actuellement permettre, en justifiant d'éventuels écarts à la loi d'additivité, de cerner avec une approximation acceptable toute particularité structurale. C'est dans ce cadre qu'il nous a été proposé d'aborder l'étude magnétique de la liaison P-H et de sa réactivité, tout particulièrement dans les condensations des molécules alcoylées et alcoxylées conduisant aux composés diphosphorés. Nous nous sommes de plus consacrés à l'étude du contenu électronique des liaisons ou groupes de liaisons caractérisant ces composés diphosphorés (>P-P<, >P-O-P<, >P-S-P<) les atomes de phosphore pouvant porter en outre des atomes d'oxygène ou de soufre "coordonnés".Or, la nature des liaisons, le degré de coordination et les grandeurs relatives des énergies de liaisons ? et ? déterminent les propriétés de ces liaisons, et de ce fait influencent les mécanismes de réaction. Un peut donc espérer sous cet aspect avoir des renseignements intéressants sur les mécanismes réactionnels qu'il est possible d'envisager et sur l'importance des facteurs thermodynamiques et cinétiques qui conditionnent l'évolution des synthèses de ces composés diphosphorés. Pour l'exposé de ce travail, nous avons adopté le plan suivant :
Chapitre I : Les méthodes physiques utilisées.
Chapitre II : Préparation de composés alcoylés et alcoxylés présentant une liaison P-H.
Chapitre III : Structure et réactivité des composés alcoyles et alcoxylés présentant une liaison P-H. Étude des mécanismes de condensation.
Chapitre IV : Préparation des composés diphosphorés : molécules comportant une liaison >P-P<.
Chapitre V : Préparation des molécules diphosphorées comportant un groupement >P-O-P<.
Chapitre VI : Préparation des molécules diphosphorées comportant un groupement > P-S-P<.
Chapitre VII : Étude physico-chimique des liaisons P-H, P-P et des groupements >P-0-P< et >P-S-P<. Interprétation des résultats.
Chapitre VIII : Influence de la nature des liaisons sur les mécanismes réactionnels."
"The Coordination Chemistry Laboratory in which this work was carried out has for many years specialized in the study of bonds in mineral molecules and organometallic compounds by magnetic and optical methods. Magnetization measurements, the Faraday effect, and the use of various spectroscopies (NMR, IR, UV), often used concurrently, have made it possible to study numerous compounds of boron, aluminum, gallium, silicon, nitrogen, arsenic, sulfur, etc.… and naturally phosphorus. In particular, the use of the Faraday effect, thanks to the prior establishment of a systematics of experimental bond modules, can currently allow, by justifying possible deviations from the law of additivity, to identify with an acceptable approximation any structural particularity. It is in this context that we were asked to approach the magnetic study of the bond P-H and its reactivity, particularly in the condensations of alkylated and alkoxylated molecules leading to diphosphorus compounds. We have also devoted ourselves to the study of the electronic content of the bonds or bond groups characterizing these diphosphorus compounds (>P-P<, >P-O-P<, >P-S-P<), the phosphorus atoms being able to also carry "coordinated" oxygen or sulfur atoms. However, the nature of the bonds, the degree of coordination and the relative magnitudes of the ? and ? bond energies determine the properties of these bonds, and therefore influence the reaction mechanisms. One can therefore hope in this respect to have interesting information on the reaction mechanisms that can be envisaged and on the importance of the thermodynamic and kinetic factors that condition the evolution of the syntheses of these diphosphorus compounds. For the presentation of this work, we have adopted the following plan:
Chapter I: The Physical Methods Used.
Chapter II: Preparation of Alkyl and Alkoxy Compounds with a P-H Bond.
Chapter III: Structure and Reactivity of Alkyl and Alkoxy Compounds with a P-H Bond. Study of Condensation Mechanisms.
Chapter IV: Preparation of Diphosphorus Compounds: Molecules Containing a >P-P< Bond.
Chapter V: Preparation of Diphosphorus Molecules Containing a >P-O-P< Group.
Chapter VI: Preparation of Diphosphorus Molecules Containing a >P-S-P< Group.
Chapter VII: Physicochemical Study of P-H, P-P Bonds, and the >P-O-P< and >P-S-P< Groups. Interpretation of Results.
Chapter VIII: Influence of the Nature of the Bonds on Reaction Mechanisms."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
15/01/1976 |
| Domaine : |
Chimie Minérales |
| Localisation : |
LCC |
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