La reaction d'addition oxydante des halogénures de méthyle dans le domaine des complexes dinucléaires pontés du rhodium d8 / Auguste Mayanza

Public ISBD Titre : La reaction d'addition oxydante des halogénures de méthyle dans le domaine des complexes dinucléaires pontés du rhodium d8 Titre original : The oxidative addition reaction of methyl halides in the domain of bridged dinuclear complexes of rhodium d8 Type de document : texte imprimé Auteurs : Auguste Mayanza, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1976 Langues : Français (fre) Résumé : "A l'origine de notre travail, BELLUCO et Coll. bien que formulant le complexe dinucléaire [Rh Cl (CO)(Ph3)]2 de façon erronée avaient noté sa grande réactivité dans les réactions d'addition oxydante en particulier avec l'iodométhane. Par la suite STEELE et STEPHENSON en ajoutant un excès de CH3 I à ce même complexe ont détecté le dérivé acétyle [Rh CI(COCH3) (Ph3) I]2. Ces auteurs reconsidérant les données cinétiques obtenues par BELLUCO et Coll. ont admis l'existence d'un intermédiaire labile [Rh cl (CO)(CH3) l(Ph3)] 2 qu'ils n'ont pu isoler. Simultanément, POILBLANC et Coll ont étudié l'addition d'iodométhane au dérivé [Rh CI(CO) (PMe3)]2 et envisagé pour le produit formé la formule qui suggère en fait une structure bien peu compatible avec les observations de STEELE et STEPHENSON. Il était intéressant dans ces conditions de tenter d’élucider cette divergence d'interprétation. Nous avons donc étudié les réactions d'addition oxydante de complexes dinucléaires du rhodium (I) [Rh X(CO) (PR3)] 2 (x-Cl, St-C4H9, S-C6H5), [PR3 = PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3, P(OMe)3 P(NMe2)3] avec des halogénures d'alkyle CH3X [X = Cl, Br, I] et d'acyle (CH3COCl)." "At the origin of our work, BELLUCO et al., although formulating the dinuclear complex [Rh Cl (CO)(Ph3)]2 in an erroneous way, had noted its high reactivity in oxidative addition reactions, in particular with iodomethane. Subsequently, STEELE and STEPHENSON, by adding an excess of CH3 I to this same complex, detected the acetyl derivative [Rh CI(COCH3) (Ph3) I]2. These authors, reconsidering the kinetic data obtained by BELLUCO et al., admitted the existence of a labile intermediate [Rh cl (CO)(CH3) l(Ph3)] 2 which they were unable to isolate. Simultaneously, POILBLANC et al. studied the addition of iodomethane to the derivative [Rh CI(CO)(PMe3)]2 and considered for the product formed the formula which in fact suggests a structure which is not very compatible with the observations of STEELE and STEPHENSON. It was interesting under these conditions to try to elucidate this divergence of interpretation. We therefore studied the oxidative addition reactions of dinuclear complexes of rhodium (I) [Rh X(CO)(PR3)] 2 (x-Cl, St-C4H9, S-C6H5), [PR3 = PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3, P(OMe)3 P(NMe2)3] with alkyl halides CH3X [X = Cl, Br, I] and acyl (CH3COCl)." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/09/1976 Domaine : Chime Structurale-Option Composés Minéraux Localisation : LCC La reaction d'addition oxydante des halogénures de méthyle dans le domaine des complexes dinucléaires pontés du rhodium d8 = The oxidative addition reaction of methyl halides in the domain of bridged dinuclear complexes of rhodium d8 [texte imprimé] / Auguste Mayanza, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1976. Langues : Français (fre) Résumé : "A l'origine de notre travail, BELLUCO et Coll. bien que formulant le complexe dinucléaire [Rh Cl (CO)(Ph3)]2 de façon erronée avaient noté sa grande réactivité dans les réactions d'addition oxydante en particulier avec l'iodométhane. Par la suite STEELE et STEPHENSON en ajoutant un excès de CH3 I à ce même complexe ont détecté le dérivé acétyle [Rh CI(COCH3) (Ph3) I]2. Ces auteurs reconsidérant les données cinétiques obtenues par BELLUCO et Coll. ont admis l'existence d'un intermédiaire labile [Rh cl (CO)(CH3) l(Ph3)] 2 qu'ils n'ont pu isoler. Simultanément, POILBLANC et Coll ont étudié l'addition d'iodométhane au dérivé [Rh CI(CO) (PMe3)]2 et envisagé pour le produit formé la formule qui suggère en fait une structure bien peu compatible avec les observations de STEELE et STEPHENSON. Il était intéressant dans ces conditions de tenter d’élucider cette divergence d'interprétation. Nous avons donc étudié les réactions d'addition oxydante de complexes dinucléaires du rhodium (I) [Rh X(CO) (PR3)] 2 (x-Cl, St-C4H9, S-C6H5), [PR3 = PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3, P(OMe)3 P(NMe2)3] avec des halogénures d'alkyle CH3X [X = Cl, Br, I] et d'acyle (CH3COCl)." "At the origin of our work, BELLUCO et al., although formulating the dinuclear complex [Rh Cl (CO)(Ph3)]2 in an erroneous way, had noted its high reactivity in oxidative addition reactions, in particular with iodomethane. Subsequently, STEELE and STEPHENSON, by adding an excess of CH3 I to this same complex, detected the acetyl derivative [Rh CI(COCH3) (Ph3) I]2. These authors, reconsidering the kinetic data obtained by BELLUCO et al., admitted the existence of a labile intermediate [Rh cl (CO)(CH3) l(Ph3)] 2 which they were unable to isolate. Simultaneously, POILBLANC et al. studied the addition of iodomethane to the derivative [Rh CI(CO)(PMe3)]2 and considered for the product formed the formula which in fact suggests a structure which is not very compatible with the observations of STEELE and STEPHENSON. It was interesting under these conditions to try to elucidate this divergence of interpretation. We therefore studied the oxidative addition reactions of dinuclear complexes of rhodium (I) [Rh X(CO)(PR3)] 2 (x-Cl, St-C4H9, S-C6H5), [PR3 = PMe3, PMe2Ph, PMePh2, PPh3, P(OMe)3 P(NMe2)3] with alkyl halides CH3X [X = Cl, Br, I] and acyl (CH3COCl)." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/09/1976 Domaine : Chime Structurale-Option Composés Minéraux Localisation : LCC

---

1 (1 - 1 / 1) Par page : 25 50 100 200