Titre :	Utilisation de nouveaux types de ligands en chimie du ruthénium. Synthèse et application de complexes pyridilphosphonate, arènes et polymères du ruthénium III et II
Titre original :	New type of ligands in ruthenium chemistry: synthesis and application of pyridylphosphonate, arene and polymer ruthenium (iii) and (ii) complexes
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Huang, Yong-Sheng, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse
Année de publication :	1990
Langues :	Français (fre)
Tags :	RUTHENIUM  AMPHITHÉÂTRES ROMAINS  POLYMERES  LIGANDS  QUINONE RUTHENIUM  ROMAN AMPHITHEATERS  POLYMERS  QUINONE
Résumé :	"Ce mémoire présente d'une part, la recherche de nouveaux complexes catalyseurs du ruthenium(iii) en milieu aqueux (partie a), d'autre part, une première tentative d'extension de la chimie organométallique du ruthenium vers la science des matériaux (partie b). La partie a (chapitre i) est consacrée à la synthèse de complexes du ruthenium(iii) et du rhodium(iii) hydrosolubles contenant le ligand pyridyl-2 diethylphosphonate. Le complexe anionique k(c#5h#4n)po(=o)(oet)#2rucl#2 (7) ainsi que les dérivés neutres (c#5h#4n)po(=o)(oet)m(c#5h#4n)p(=o)(oet)#2cl#2 (m=ru (8), rh (9)) sont obtenus. Un mécanisme de formation (ressemble a celui d’élimination d'Arbuzov) et la réactivité des différents composés sont aussi développés. La chimie du fragment cp*ru#+ fait l'objet de la partie b de ce mémoire. L'action du dérivé cationique sur des phosphines bifonctionnelles est décrite dans le chapitre ii. La synthèse de complexes cp*ru(oc#6h#4pph#2)(ph#2p(c#6h#4or)) (r=h (15), sime#3 (16)) ainsi que la structure cristalline obtenue par diffraction des rayons X du composé (15) sont présentées. Le chapitre iii aborde la réaction du fragment cp*ru#+ avec des arènes fonctionnels tels que la benzophènone et le diphénylacétylène . Nous discutons la sélectivité de la coordination de cette espèce cationique vis-a-vis de cycle aromatique en présence d'autres fonctions organiques (oléfine, cétone, acide). Les reactions du fragment cp*ru#+ avec des ligands potentiellement -accepteurs d’électrons sont résumées dans le chapitre iv. Un résultat original concerne la formation d'un complexe p-dihydrobenzoquinone avec le fragment cp*ru#+ a partir de la 1,4-benzoquinone. Un mécanisme biradicalaire est proposé pour cette réaction. Le chapitre v présente les résultats concernant des complexes polymères moléculaires du ruthenium. La synthèse et la caractérisation de complexes (cp*rupst)cf#3so#3#n." "This thesis presents on the one hand, the search for new catalyst complexes of ruthenium(iii) in aqueous medium (part a), on the other hand, a first attempt to extend the organometallic chemistry of ruthenium towards materials science (part b). Part a (chapter i) is devoted to the synthesis of water-soluble complexes of ruthenium(iii) and rhodium(iii) containing the ligand pyridyl-2 diethylphosphonate. The anionic complex k(c#5h#4n)po(=o)(oet)#2rucl#2 (7) as well as the neutral derivatives (c#5h#4n)po(=o)(oet)m(c#5h#4n)p(=o)(oet)#2cl#2 (m=ru (8), rh (9)) are obtained. A formation mechanism (resembles that of Arbuzov elimination) and the reactivity of the different compounds are also developed. The The chemistry of the cp*ru#+ fragment is the subject of part b of this thesis. The action of the cationic derivative on bifunctional phosphines is described in chapter ii. The synthesis of cp*ru(oc#6h#4pph#2)(ph#2p(c#6h#4or)) complexes (r=h (15), sime#3 (16)) as well as the crystal structure obtained by X-ray diffraction of the compound (15) are presented. Chapter iii addresses the reaction of the cp*ru#+ fragment with functional arenes such as benzophenone and diphenylacetylene. We discuss the selectivity of the coordination of this cationic species with respect to aromatic rings in the presence of other organic functions (olefin, ketone, acid). The reactions of the cp*ru#+ fragment with potentially electron-accepting ligands are summarized in chapter iv. An original result concerns the formation of a p-dihydrobenzoquinone complex with the cp*ru#+ fragment from 1,4-benzoquinone. A biradical mechanism is proposed for this reaction. Chapter V presents the results concerning molecular polymer complexes of ruthenium. The synthesis and characterization of (cp*rupst)cf#3so#3#n complexes."
Cote :	THE-4
Num_Inv :	10004
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	05/10/1990
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1990TOU30226

Utilisation de nouveaux types de ligands en chimie du ruthénium. Synthèse et application de complexes pyridilphosphonate, arènes et polymères du ruthénium III et II = New type of ligands in ruthenium chemistry: synthesis and application of pyridylphosphonate, arene and polymer ruthenium (iii) and (ii) complexes [texte imprimé] / Huang, Yong-Sheng, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse . - 1990.
Langues : Français (fre)

Tags :	RUTHENIUM  AMPHITHÉÂTRES ROMAINS  POLYMERES  LIGANDS  QUINONE RUTHENIUM  ROMAN AMPHITHEATERS  POLYMERS  QUINONE
Résumé :	"Ce mémoire présente d'une part, la recherche de nouveaux complexes catalyseurs du ruthenium(iii) en milieu aqueux (partie a), d'autre part, une première tentative d'extension de la chimie organométallique du ruthenium vers la science des matériaux (partie b). La partie a (chapitre i) est consacrée à la synthèse de complexes du ruthenium(iii) et du rhodium(iii) hydrosolubles contenant le ligand pyridyl-2 diethylphosphonate. Le complexe anionique k(c#5h#4n)po(=o)(oet)#2rucl#2 (7) ainsi que les dérivés neutres (c#5h#4n)po(=o)(oet)m(c#5h#4n)p(=o)(oet)#2cl#2 (m=ru (8), rh (9)) sont obtenus. Un mécanisme de formation (ressemble a celui d’élimination d'Arbuzov) et la réactivité des différents composés sont aussi développés. La chimie du fragment cp*ru#+ fait l'objet de la partie b de ce mémoire. L'action du dérivé cationique sur des phosphines bifonctionnelles est décrite dans le chapitre ii. La synthèse de complexes cp*ru(oc#6h#4pph#2)(ph#2p(c#6h#4or)) (r=h (15), sime#3 (16)) ainsi que la structure cristalline obtenue par diffraction des rayons X du composé (15) sont présentées. Le chapitre iii aborde la réaction du fragment cp*ru#+ avec des arènes fonctionnels tels que la benzophènone et le diphénylacétylène . Nous discutons la sélectivité de la coordination de cette espèce cationique vis-a-vis de cycle aromatique en présence d'autres fonctions organiques (oléfine, cétone, acide). Les reactions du fragment cp*ru#+ avec des ligands potentiellement -accepteurs d’électrons sont résumées dans le chapitre iv. Un résultat original concerne la formation d'un complexe p-dihydrobenzoquinone avec le fragment cp*ru#+ a partir de la 1,4-benzoquinone. Un mécanisme biradicalaire est proposé pour cette réaction. Le chapitre v présente les résultats concernant des complexes polymères moléculaires du ruthenium. La synthèse et la caractérisation de complexes (cp*rupst)cf#3so#3#n." "This thesis presents on the one hand, the search for new catalyst complexes of ruthenium(iii) in aqueous medium (part a), on the other hand, a first attempt to extend the organometallic chemistry of ruthenium towards materials science (part b). Part a (chapter i) is devoted to the synthesis of water-soluble complexes of ruthenium(iii) and rhodium(iii) containing the ligand pyridyl-2 diethylphosphonate. The anionic complex k(c#5h#4n)po(=o)(oet)#2rucl#2 (7) as well as the neutral derivatives (c#5h#4n)po(=o)(oet)m(c#5h#4n)p(=o)(oet)#2cl#2 (m=ru (8), rh (9)) are obtained. A formation mechanism (resembles that of Arbuzov elimination) and the reactivity of the different compounds are also developed. The The chemistry of the cp*ru#+ fragment is the subject of part b of this thesis. The action of the cationic derivative on bifunctional phosphines is described in chapter ii. The synthesis of cp*ru(oc#6h#4pph#2)(ph#2p(c#6h#4or)) complexes (r=h (15), sime#3 (16)) as well as the crystal structure obtained by X-ray diffraction of the compound (15) are presented. Chapter iii addresses the reaction of the cp*ru#+ fragment with functional arenes such as benzophenone and diphenylacetylene. We discuss the selectivity of the coordination of this cationic species with respect to aromatic rings in the presence of other organic functions (olefin, ketone, acid). The reactions of the cp*ru#+ fragment with potentially electron-accepting ligands are summarized in chapter iv. An original result concerns the formation of a p-dihydrobenzoquinone complex with the cp*ru#+ fragment from 1,4-benzoquinone. A biradical mechanism is proposed for this reaction. Chapter V presents the results concerning molecular polymer complexes of ruthenium. The synthesis and characterization of (cp*rupst)cf#3so#3#n complexes."
Cote :	THE-4
Num_Inv :	10004
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	05/10/1990
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1990TOU30226