Titre :	Processus de substitution de ligands : réaction des tetracarbonylhydruroferrates avec les phosphanes
Titre original :	Ligand substitution processes. The reaction of tetracarbonylhydrido ferrates with phosphanes
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Kindela, Fadjay B., Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse
Année de publication :	1991
Langues :	Français (fre)
Tags :	SUBSTITUTION (CHIMIE)  LIGANDS  HYDRURES  PHOSPHATES  HYDRURES DES MÉTAUX DE TRANSITION-COMPOSES SUBSTITUTION (CHEMISTRY)  HYDRIDES  TRANSITION METAL HYDRIDES-COMPOUNDS
Résumé :	"Le mémoire présente des réactions de substitution de ligands par action de phosphanes sur des complexes M#+(HFE(CO)#4) #. Ce travail a pour origine l'observation d'une réaction de KHFE(CO)#4 avec la triphénylphosphine. Cette réaction inattendue d'après les données de la bibliographie a été étudiée en détail et généralisée. L'action de phosphanes, P, sur ces complexes constitue la meilleure méthode de synthèse de plusieurs familles de complexes, à savoir des complexes mono-, di- ou trisubstitués, M#+(HFE(CO)#3P) #, FE(CO)#3P#2, H#2FE(CO)#2P#2 OU FE(CO)#2P#3. L'orientation de ces réactions est totalement maitrisée par le choix des conditions opératoires et les rendements sont pratiquement quantitatifs. L'accès maintenant aise aux dihydrures H#2FE(CO)#2P#2 a permis pour la première fois d'engendrer et de caractériser des complexes hydruroanionique disubstituées K#+(HFE(CO)#2P#2) # et un exemple de complexe dianionique K#2(FE(CO)#2P#2), premier analogue disubstitué du réactif de Collman. Le mécanisme de ces réactions a été élucidé. La première substitution de ce ligand conduit au dérivé monosubstitué M#+(HFE(CO)#3P) #. En milieu éthanolique, ce complexe engendre le dihydrure H#2FE(CO)#3P qui réagit alors avec l'excès de phosphane pour conduire, suivant les conditions opératoires, soit au dérivé FE(CO)#3P#2, soit au dihydrure H#2FE(CO)#2P#2. Ce dernier peut également réagir avec l'excès de phosphane pour former le complexe trisubstitués FE(CO)#2P#3. Outre son intérêt en synthèse, l'un des enseignements majeurs de ce travail est que, pour ces réactions de substitution de ligand, le paramètre qui détermine la réactivité d'un phosphane est son encombrement stérique alors que sa basicité ne joue qu'un rôle mineur." "The thesis presents ligand substitution reactions by the action of phosphanes on M#+(HFE(CO)#4) # complexes. This work originates from the observation of a reaction of KHFE(CO)#4 with triphenylphosphine. This unexpected reaction according to the data in the bibliography has been studied in detail and generalized. The action of phosphanes, P, on these complexes constitutes the best method for the synthesis of several families of complexes, namely mono-, di- or trisubstituted complexes, M#+(HFE(CO)#3P) #, FE(CO)#3P#2, H#2FE(CO)#2P#2 OR FE(CO)#2P#3. The orientation of these reactions is completely controlled by the choice of operating conditions and the yields are practically quantitative. The now easy access to H#2FE(CO)#2P#2 dihydrides has made it possible for the first time to generate and characterize disubstituted hydruroanionic complexes K#+(HFE(CO)#2P#2) # and an example of a dianionic complex K#2(FE(CO)#2P#2), the first disubstituted analogue of Colman's reagent. The mechanism of these reactions has been elucidated. The first substitution of this ligand leads to the monosubstituted derivative M#+(HFE(CO)#3P) #. In ethanolic medium, this complex generates the dihydride H#2FE(CO)#3P which then reacts with excess phosphane to lead, depending on the operating conditions, either to the derivative FE(CO)#3P#2 or to the dihydride H#2FE(CO)#2P#2. The latter can also react with excess phosphane to form the trisubstituted complex FE(CO)#2P#3. Besides its interest in synthesis, one of the major lessons of this work is that, for these ligand substitution reactions, the parameter which determines the reactivity of a phosphane is its steric hindrance while its basicity plays only a minor role."
Cote :	THE-19
Num_Inv :	10019
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	13/12/1991
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1991TOU30254

Processus de substitution de ligands : réaction des tetracarbonylhydruroferrates avec les phosphanes = Ligand substitution processes. The reaction of tetracarbonylhydrido ferrates with phosphanes [texte imprimé] / Kindela, Fadjay B., Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse . - 1991.
Langues : Français (fre)

Tags :	SUBSTITUTION (CHIMIE)  LIGANDS  HYDRURES  PHOSPHATES  HYDRURES DES MÉTAUX DE TRANSITION-COMPOSES SUBSTITUTION (CHEMISTRY)  HYDRIDES  TRANSITION METAL HYDRIDES-COMPOUNDS
Résumé :	"Le mémoire présente des réactions de substitution de ligands par action de phosphanes sur des complexes M#+(HFE(CO)#4) #. Ce travail a pour origine l'observation d'une réaction de KHFE(CO)#4 avec la triphénylphosphine. Cette réaction inattendue d'après les données de la bibliographie a été étudiée en détail et généralisée. L'action de phosphanes, P, sur ces complexes constitue la meilleure méthode de synthèse de plusieurs familles de complexes, à savoir des complexes mono-, di- ou trisubstitués, M#+(HFE(CO)#3P) #, FE(CO)#3P#2, H#2FE(CO)#2P#2 OU FE(CO)#2P#3. L'orientation de ces réactions est totalement maitrisée par le choix des conditions opératoires et les rendements sont pratiquement quantitatifs. L'accès maintenant aise aux dihydrures H#2FE(CO)#2P#2 a permis pour la première fois d'engendrer et de caractériser des complexes hydruroanionique disubstituées K#+(HFE(CO)#2P#2) # et un exemple de complexe dianionique K#2(FE(CO)#2P#2), premier analogue disubstitué du réactif de Collman. Le mécanisme de ces réactions a été élucidé. La première substitution de ce ligand conduit au dérivé monosubstitué M#+(HFE(CO)#3P) #. En milieu éthanolique, ce complexe engendre le dihydrure H#2FE(CO)#3P qui réagit alors avec l'excès de phosphane pour conduire, suivant les conditions opératoires, soit au dérivé FE(CO)#3P#2, soit au dihydrure H#2FE(CO)#2P#2. Ce dernier peut également réagir avec l'excès de phosphane pour former le complexe trisubstitués FE(CO)#2P#3. Outre son intérêt en synthèse, l'un des enseignements majeurs de ce travail est que, pour ces réactions de substitution de ligand, le paramètre qui détermine la réactivité d'un phosphane est son encombrement stérique alors que sa basicité ne joue qu'un rôle mineur." "The thesis presents ligand substitution reactions by the action of phosphanes on M#+(HFE(CO)#4) # complexes. This work originates from the observation of a reaction of KHFE(CO)#4 with triphenylphosphine. This unexpected reaction according to the data in the bibliography has been studied in detail and generalized. The action of phosphanes, P, on these complexes constitutes the best method for the synthesis of several families of complexes, namely mono-, di- or trisubstituted complexes, M#+(HFE(CO)#3P) #, FE(CO)#3P#2, H#2FE(CO)#2P#2 OR FE(CO)#2P#3. The orientation of these reactions is completely controlled by the choice of operating conditions and the yields are practically quantitative. The now easy access to H#2FE(CO)#2P#2 dihydrides has made it possible for the first time to generate and characterize disubstituted hydruroanionic complexes K#+(HFE(CO)#2P#2) # and an example of a dianionic complex K#2(FE(CO)#2P#2), the first disubstituted analogue of Colman's reagent. The mechanism of these reactions has been elucidated. The first substitution of this ligand leads to the monosubstituted derivative M#+(HFE(CO)#3P) #. In ethanolic medium, this complex generates the dihydride H#2FE(CO)#3P which then reacts with excess phosphane to lead, depending on the operating conditions, either to the derivative FE(CO)#3P#2 or to the dihydride H#2FE(CO)#2P#2. The latter can also react with excess phosphane to form the trisubstituted complex FE(CO)#2P#3. Besides its interest in synthesis, one of the major lessons of this work is that, for these ligand substitution reactions, the parameter which determines the reactivity of a phosphane is its steric hindrance while its basicity plays only a minor role."
Cote :	THE-19
Num_Inv :	10019
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	13/12/1991
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1991TOU30254