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Faire une suggestion Affiner la rechercheGreen construction of fused heterocycles & synthesis of carbo-benzenic phosphine derivatives / Zhenyu Yao
Titre : Green construction of fused heterocycles & synthesis of carbo-benzenic phosphine derivatives Titre original : Construction d'hétérocycles condensés par chimie verte & synthèse de dérivés de phosphines carbo-benzéniques Type de document : texte imprimé Auteurs : Zhenyu Yao, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse ; Cui, Xinjiang, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : BENZO-N-HETEROCYCLES PHOTOCATALYSIS BENZOXAZOLES CS2AGBIBR6 PEROVSKITE NCS PHOSPHINO-PHOSPHONIUM YLIDES CARBO-BENZENE Résumé : "Benzo-N-heterocycles, such as benzoxazoles, benzimidazoles, benzothiazoles, and pyrroloquinoxalines are known for their biological activities and widespread use in organic optoelectronics, biochemical analysis, detection, and cell microscopic imaging. The development of new methods for the synthesis of benzo-N-heterocycles is thus of great significance. This thesis mainly addresses the application of Ag-Bi dual perovskite materials for the synthesis of benzo-N-heterocycles under visible light catalysis, but also the use of phosphine-phosphonium ylide ligands in palladium-catalyzed coupling reactions for the same objective, and finally the design and synthesis of a new type of candidate ligands, i.e. carbo-benzenic phosphine derivatives. Perovskites have found applications in numerous domains. Indeed, perovskites have excellent photo-generated charge carrier separation and transport properties, thus showing promising potential in the field of photocatalysis. Chapters 2-4 of this thesis present the preparation of Cs2AgBiBr6 double perovskite nanocrystals (NCs) by anti-solvent recrystallization, and their application to the synthesis of benzo-N-heterocyclic compounds through oxidative condensation processes. In the presence of such photocatalyst, benzimidazoles, benzothiazoles and pyrroloquinoxalines are shown to be synthesized with TON values of 9 million, 5.8 million and 3.6 million, respectively. This method proceeds smoothly under low-power blue LED irradiation using air dioxygen as an oxidant. Mechanistic studies demonstrate that Cs2AgBiBr6 NCs have a suitable conduction band to drive the oxidation of the condensation intermediate. Transition-metal-catalyzed direct C-H bond activation can be regarded as atom-economical and friendly-environmental, but only under the condition of high catalyst efficiency, broad scope of compatible substrates, low reaction temperatures and high yields. For this purpose, ligands play the central role of “chemical hands” for influencing the bond-making and -breaking processes that occur at metal centers. In Chapter 5, phosphino-phosphonium ylides are envisaged as novel bidentate electron-rich P,C-ligands for palladium-catalyzed cross-coupling of benzoxazoles with halo-aromatics. It was found that such ligands allow decreasing the reaction temperature as compared to conventional methods. A series of 2-arylbenzoxazoles has thus been constructed under relatively mild conditions, with broad prospects of applications. Carbo-mers are carbon-rich and π-electron-rich molecules formally obtained by inserting C2 units into each bond of a given parent Lewis structure. Ring carbo-benzenes are thus devised by inserting a C2 unit into each C-C bond of the C6 ring of benzene derivatives, thus making a C18 aromatic ring. This formal process has suggested systematic investigations of carbo-benzene properties, in molecular conductivity, catalyst photosensitization, charge transport (organic photovoltaics), non-linear optics (two photon absorption), and liquid crystal design. In spite of versatile developments in carbo-benzene chemistry, no example featuring a bond between the C18 ring and a heteroatom has ever been reported (all known carbo-benzenes contain C18-H and C18-C bonds only). The challenge is resumed in Chapter 6, where the synthesis of the first carbo-benzene with C18-P bonds is reported, namely the tetraphenyl ring carbo-mer of p-diphenylphosphino-benzene dioxide, through a key [6]pericyclynedione. Beyond p-(Ph2P(O))2C18Ph4, the homologous carbo-benzene p-(Ph2P(O)CH2)2C18Ph4, with C18-C bonds only, is also reported. The synthesis of the carbo-quinoid derivative p-(Ph2P(O)CH)2C18Ph4 is also envisaged. A series of 1,2- and 1,4-addition products of various phosphorus nucleophiles to a dialkynyl-mono-ketone model of the [6]pericyclynedione is also described. Preliminary results of DFT calculations of p-bis(diphenylphosphinoyl)-tetraphenyl-carbo-benzene are also provided." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Huaqiao University Date_soutenance : 21/11/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie moléculaire En ligne : https://theses.fr/s295541 Green construction of fused heterocycles & synthesis of carbo-benzenic phosphine derivatives = Construction d'hétérocycles condensés par chimie verte & synthèse de dérivés de phosphines carbo-benzéniques [texte imprimé] / Zhenyu Yao, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse ; Cui, Xinjiang, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : BENZO-N-HETEROCYCLES PHOTOCATALYSIS BENZOXAZOLES CS2AGBIBR6 PEROVSKITE NCS PHOSPHINO-PHOSPHONIUM YLIDES CARBO-BENZENE Résumé : "Benzo-N-heterocycles, such as benzoxazoles, benzimidazoles, benzothiazoles, and pyrroloquinoxalines are known for their biological activities and widespread use in organic optoelectronics, biochemical analysis, detection, and cell microscopic imaging. The development of new methods for the synthesis of benzo-N-heterocycles is thus of great significance. This thesis mainly addresses the application of Ag-Bi dual perovskite materials for the synthesis of benzo-N-heterocycles under visible light catalysis, but also the use of phosphine-phosphonium ylide ligands in palladium-catalyzed coupling reactions for the same objective, and finally the design and synthesis of a new type of candidate ligands, i.e. carbo-benzenic phosphine derivatives. Perovskites have found applications in numerous domains. Indeed, perovskites have excellent photo-generated charge carrier separation and transport properties, thus showing promising potential in the field of photocatalysis. Chapters 2-4 of this thesis present the preparation of Cs2AgBiBr6 double perovskite nanocrystals (NCs) by anti-solvent recrystallization, and their application to the synthesis of benzo-N-heterocyclic compounds through oxidative condensation processes. In the presence of such photocatalyst, benzimidazoles, benzothiazoles and pyrroloquinoxalines are shown to be synthesized with TON values of 9 million, 5.8 million and 3.6 million, respectively. This method proceeds smoothly under low-power blue LED irradiation using air dioxygen as an oxidant. Mechanistic studies demonstrate that Cs2AgBiBr6 NCs have a suitable conduction band to drive the oxidation of the condensation intermediate. Transition-metal-catalyzed direct C-H bond activation can be regarded as atom-economical and friendly-environmental, but only under the condition of high catalyst efficiency, broad scope of compatible substrates, low reaction temperatures and high yields. For this purpose, ligands play the central role of “chemical hands” for influencing the bond-making and -breaking processes that occur at metal centers. In Chapter 5, phosphino-phosphonium ylides are envisaged as novel bidentate electron-rich P,C-ligands for palladium-catalyzed cross-coupling of benzoxazoles with halo-aromatics. It was found that such ligands allow decreasing the reaction temperature as compared to conventional methods. A series of 2-arylbenzoxazoles has thus been constructed under relatively mild conditions, with broad prospects of applications. Carbo-mers are carbon-rich and π-electron-rich molecules formally obtained by inserting C2 units into each bond of a given parent Lewis structure. Ring carbo-benzenes are thus devised by inserting a C2 unit into each C-C bond of the C6 ring of benzene derivatives, thus making a C18 aromatic ring. This formal process has suggested systematic investigations of carbo-benzene properties, in molecular conductivity, catalyst photosensitization, charge transport (organic photovoltaics), non-linear optics (two photon absorption), and liquid crystal design. In spite of versatile developments in carbo-benzene chemistry, no example featuring a bond between the C18 ring and a heteroatom has ever been reported (all known carbo-benzenes contain C18-H and C18-C bonds only). The challenge is resumed in Chapter 6, where the synthesis of the first carbo-benzene with C18-P bonds is reported, namely the tetraphenyl ring carbo-mer of p-diphenylphosphino-benzene dioxide, through a key [6]pericyclynedione. Beyond p-(Ph2P(O))2C18Ph4, the homologous carbo-benzene p-(Ph2P(O)CH2)2C18Ph4, with C18-C bonds only, is also reported. The synthesis of the carbo-quinoid derivative p-(Ph2P(O)CH)2C18Ph4 is also envisaged. A series of 1,2- and 1,4-addition products of various phosphorus nucleophiles to a dialkynyl-mono-ketone model of the [6]pericyclynedione is also described. Preliminary results of DFT calculations of p-bis(diphenylphosphinoyl)-tetraphenyl-carbo-benzene are also provided." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Huaqiao University Date_soutenance : 21/11/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie moléculaire En ligne : https://theses.fr/s295541
Titre : Synthèse de carbocycles à cinq et six chaînons Titre original : Synthesis of five and six membered carbocycles Type de document : texte imprimé Auteurs : Luc Maurette, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 27/09/2002 Domaine : Chimie Organique et Organométallique En ligne : https://theses.fr/2002TOU30187 Synthèse de carbocycles à cinq et six chaînons = Synthesis of five and six membered carbocycles [texte imprimé] / Luc Maurette, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 27/09/2002 Domaine : Chimie Organique et Organométallique En ligne : https://theses.fr/2002TOU30187
Titre : Travaux de recherche Habilitation à diriger des Recherches (HDR) Titre original : Research work Authorization to direct research (HDR) Type de document : texte imprimé Auteurs : Catherine Hemmert, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Résumé : "Notre parcours scientifique commence avec une thèse de doctorat de l'Université Louis Pasteur, effectuée au Laboratoire de Chimie Organo-Minérale sous la direction du Dr. Jean- Pierre Sauvage. Nous avons ensuite fait un stage post-doctoral à l'Institut de Chimie Organique et Biochimie de l'Université de Bonn, dans l'équipe du Pr. Eberhard Steckhan. En décembre 1991, nous avons intégré le CNRS, en tant que chargée de recherche, au Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS, à Toulouse. Après quatre années de recherche dans l'équipe Matériaux Moléculaires Biomimétiques du Pr. Jean-Pierre Tuchagues, nous avons rejoint en janvier 1996 l'équipe Oxydation Biomimétique, dirigée par le Dr. Bernard Meunier jusqu'en janvier 2006, puis par le Pr. Jean Bernadou depuis février 2006. Nous avons été amenés à nous investir dans divers projets de recherche, ayant pour points communs la synthèse organique et la chimie de coordination. Ces différentes thématiques sont brièvement rappelées ci-après. Au cours de notre doctorat, nous avons synthétisé divers [3]-catenates homo- et hétéro- dimétalliques et étudié leurs propriétés électrochimiques et photochimiques, ce qui nous a permis de mettre en évidence une communication entre les deux centres métalliques dans ces composés de topologie particulière. Durant notre stage post-doctoral, nous avons préparé des complexes chiraux de rhodium, que nous avons utilisés comme catalyseurs potentiels pour la réduction asymétrique de composés carbonylés par voie électrochimique. A notre entrée au CNRS, nous nous sommes intéressés à la synthèse et à la caractérisation de complexes dinucléaires de fer(II), fer(II)-fer(III) et fer(III), dans le but de modéliser le site actif de protéines à fer non hémiques. Nous avons poursuivi nos travaux de recherche en nous focalisant sur la synthèse de complexes mono- et dimétalliques de la première série des métaux de transition, comportant des ligands polypyridiniques. Nous avons principalement étudié l'activité oxydante de ces catalyseurs non-hémiques vis-à-vis de la dégradation de polluants aromatiques polychlorés. Actuellement, nous consacrons notre activité de recherche à la synthèse de complexes chiraux pour la catalyse asymétrique. Jusqu'à présent, nous avons développé une stratégie de synthèse modulable de bases de Schiff chirales macrocycliques de manganèse(III), la macrocyclisation ayant pour but d'augmenter la stabilité des complexes correspondants en particulier en milieu oxydant. Ces catalyseurs robustes sont efficaces pour l'époxydation énantioselective d'oléfines cis- disubstituées, en présence d'un donneur d'atome d'oxygène."
"Our scientific journey began with a doctoral thesis from the Louis Pasteur University, carried out at the Organo-Mineral Chemistry Laboratory under the supervision of Dr. Jean-Pierre Sauvage. We then did a postdoctoral internship at the Institute of Organic Chemistry and Biochemistry of the University of Bonn, in the team of Prof. Eberhard Steckhan. In December 1991, we joined the CNRS, as a research fellow, at the CNRS Coordination Chemistry Laboratory in Toulouse. After four years of research in the Biomimetic Molecular Materials team of Prof. Jean-Pierre Tuchagues, we joined the Biomimetic Oxidation team in January 1996, led by Dr. Bernard Meunier until January 2006, then by Prof. Jean Bernadou since February 2006. We were led to invest ourselves in various research projects, having organic synthesis and coordination chemistry as common points. These different themes are briefly summarized below. During our doctoral studies, we synthesized various homo- and heterodimetallic [3]-catenates and studied their electrochemical and photochemical properties, which allowed us to highlight a communication between the two metal centers in these compounds of particular topology. During our postdoctoral internship, we prepared chiral rhodium complexes, which we used as potential catalysts for the asymmetric reduction of carbonyl compounds electrochemically.
Upon joining the CNRS, we focused on the synthesis and characterization of dinuclear iron(II), iron(II)-iron(III), and iron(III) complexes, with the aim of modeling the active site of non-heme iron proteins. We continued our research by focusing on the synthesis of mono- and dimetallic complexes of the first series of transition metals, containing polypyridine ligands. We have primarily studied the oxidative activity of these non-heme catalysts for the degradation of polychlorinated aromatic pollutants.
We are currently focusing our research on the synthesis of chiral complexes for asymmetric catalysis. To date, we have developed a scalable synthesis strategy for macrocyclic manganese(III) chiral Schiff bases, with macrocyclization aimed at increasing the stability of the corresponding complexes, particularly in oxidizing environments. These robust catalysts are effective for the enantioselective epoxidation of cis-disubstituted olefins in the presence of an oxygen atom donor."
Document : HDR Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 08/12/2006 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC Travaux de recherche Habilitation à diriger des Recherches (HDR) = Research work Authorization to direct research (HDR) [texte imprimé] / Catherine Hemmert, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Résumé : "Notre parcours scientifique commence avec une thèse de doctorat de l'Université Louis Pasteur, effectuée au Laboratoire de Chimie Organo-Minérale sous la direction du Dr. Jean- Pierre Sauvage. Nous avons ensuite fait un stage post-doctoral à l'Institut de Chimie Organique et Biochimie de l'Université de Bonn, dans l'équipe du Pr. Eberhard Steckhan. En décembre 1991, nous avons intégré le CNRS, en tant que chargée de recherche, au Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS, à Toulouse. Après quatre années de recherche dans l'équipe Matériaux Moléculaires Biomimétiques du Pr. Jean-Pierre Tuchagues, nous avons rejoint en janvier 1996 l'équipe Oxydation Biomimétique, dirigée par le Dr. Bernard Meunier jusqu'en janvier 2006, puis par le Pr. Jean Bernadou depuis février 2006. Nous avons été amenés à nous investir dans divers projets de recherche, ayant pour points communs la synthèse organique et la chimie de coordination. Ces différentes thématiques sont brièvement rappelées ci-après. Au cours de notre doctorat, nous avons synthétisé divers [3]-catenates homo- et hétéro- dimétalliques et étudié leurs propriétés électrochimiques et photochimiques, ce qui nous a permis de mettre en évidence une communication entre les deux centres métalliques dans ces composés de topologie particulière. Durant notre stage post-doctoral, nous avons préparé des complexes chiraux de rhodium, que nous avons utilisés comme catalyseurs potentiels pour la réduction asymétrique de composés carbonylés par voie électrochimique. A notre entrée au CNRS, nous nous sommes intéressés à la synthèse et à la caractérisation de complexes dinucléaires de fer(II), fer(II)-fer(III) et fer(III), dans le but de modéliser le site actif de protéines à fer non hémiques. Nous avons poursuivi nos travaux de recherche en nous focalisant sur la synthèse de complexes mono- et dimétalliques de la première série des métaux de transition, comportant des ligands polypyridiniques. Nous avons principalement étudié l'activité oxydante de ces catalyseurs non-hémiques vis-à-vis de la dégradation de polluants aromatiques polychlorés. Actuellement, nous consacrons notre activité de recherche à la synthèse de complexes chiraux pour la catalyse asymétrique. Jusqu'à présent, nous avons développé une stratégie de synthèse modulable de bases de Schiff chirales macrocycliques de manganèse(III), la macrocyclisation ayant pour but d'augmenter la stabilité des complexes correspondants en particulier en milieu oxydant. Ces catalyseurs robustes sont efficaces pour l'époxydation énantioselective d'oléfines cis- disubstituées, en présence d'un donneur d'atome d'oxygène."
"Our scientific journey began with a doctoral thesis from the Louis Pasteur University, carried out at the Organo-Mineral Chemistry Laboratory under the supervision of Dr. Jean-Pierre Sauvage. We then did a postdoctoral internship at the Institute of Organic Chemistry and Biochemistry of the University of Bonn, in the team of Prof. Eberhard Steckhan. In December 1991, we joined the CNRS, as a research fellow, at the CNRS Coordination Chemistry Laboratory in Toulouse. After four years of research in the Biomimetic Molecular Materials team of Prof. Jean-Pierre Tuchagues, we joined the Biomimetic Oxidation team in January 1996, led by Dr. Bernard Meunier until January 2006, then by Prof. Jean Bernadou since February 2006. We were led to invest ourselves in various research projects, having organic synthesis and coordination chemistry as common points. These different themes are briefly summarized below. During our doctoral studies, we synthesized various homo- and heterodimetallic [3]-catenates and studied their electrochemical and photochemical properties, which allowed us to highlight a communication between the two metal centers in these compounds of particular topology. During our postdoctoral internship, we prepared chiral rhodium complexes, which we used as potential catalysts for the asymmetric reduction of carbonyl compounds electrochemically.
Upon joining the CNRS, we focused on the synthesis and characterization of dinuclear iron(II), iron(II)-iron(III), and iron(III) complexes, with the aim of modeling the active site of non-heme iron proteins. We continued our research by focusing on the synthesis of mono- and dimetallic complexes of the first series of transition metals, containing polypyridine ligands. We have primarily studied the oxidative activity of these non-heme catalysts for the degradation of polychlorinated aromatic pollutants.
We are currently focusing our research on the synthesis of chiral complexes for asymmetric catalysis. To date, we have developed a scalable synthesis strategy for macrocyclic manganese(III) chiral Schiff bases, with macrocyclization aimed at increasing the stability of the corresponding complexes, particularly in oxidizing environments. These robust catalysts are effective for the enantioselective epoxidation of cis-disubstituted olefins in the presence of an oxygen atom donor."
Document : HDR Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 08/12/2006 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC
Titre : Synthèse d'alcynylcarbinols fonctionnels et évaluation d'analogues en tant que pharmacophores Type de document : texte imprimé Auteurs : Dymytrii Listunov, Auteur ; Volovenko, Yulian, Directeur de thèse ; Remi Chauvin, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE RÉACTION CARREIRA RÉACTION PU ACTIVITÉ CYTOTOXIQUE HCT116 Résumé : "Parmi les métabolites secondaires extraits d’éponges marines, les produits présentant dans
leur structure un fragment alcool propargylique C3-substitué chiral occupent une place
particulière. Ils possèdent en effet des activités biologiques très variées, notamment
antibiotiques, antivirales, ou plus généralement cytotoxiques. Dans ces composés, le motif alcool
propargylique désigné ici sous le terme « alcynylcarbinol » (englobant plus explicitement les
versions à centre carbinol substitué chiral), est la caractéristique principale de ces composés
pouvant vraisemblablement jouer le rôle d’unité pharmacophore. Aucune étude systématique
permettant de déterminer des relations structure-activité dans cette série de molécules n’avait
cependant été entreprise jusqu’à récemment. Dans le but d’identifier un fragment pharmacophore
minimal et de dégager des relations structure-activité, une variation structurale systématique a
donc été envisagée dans le cadre de ce travail à partir du squelette archétypique d’un produit
naturel isolé de l’éponge Cribrochalina Vasculum.
Le premier chapitre est un résumé bibliographique décrivant la synthèse et l’activité
biologique de molécules présentant un fragment alcool propargylique dans leur structure.
Le second chapitre décrit une étude de relation structure-activité dans cette famille de
composés à partir de la molécule de référence ((E)-icos-4-en-1-in-3-ol). La variation de quatre
paramètres a été étudiée : la nature de chacune des deux insaturations, le configuration du centre
asymétrique, et le longueur de la chaîne lipidique saturée.
Le troisième chapitre porte sur l’étude complète de la synthèse de lipides à deux têtes
pharmacophores de symétrie C2 et sur la caractérisation de composition stéréochimique des
produits obtenus.
Le quatrième chapitre est consacré à la description de la synthèse de produits dans lesquels
une unité C2 acétylénique est remplacée par un fragment C4 butadiyne ou C3 allène.
Le cinquième chapitre décrit la synthèse de lipides à pharmacophore dialkynylcarbinol
portant des fluorophores pour l’imagerie cellulaire et les premiers tests de marquage cellulaire.
Dans le sixième chapitre sont combinés les résultats des mesures d’activité cytotoxique des
différentes séries de molécules synthétisées. Les composés synthétisés ont été soumis à des
mesures de cytotoxicité vis-à-vis de la lignée cellulaire HCT116 et la plupart ont montré des
niveaux d'activité biologique remarquables.
Le septième et dernier chapitre réunit les méthodes de synthèse et les characterisations de
tous les produits obtenus lors de ce travail."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Toulouse 3 en cotutelle avec Kiïvs?kij nacìonal?nij unìversitet imeni Tarasa Šev?enka (Kiïv) Date_soutenance : 22/12/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie, biologie, santé En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3045/ Synthèse d'alcynylcarbinols fonctionnels et évaluation d'analogues en tant que pharmacophores [texte imprimé] / Dymytrii Listunov, Auteur ; Volovenko, Yulian, Directeur de thèse ; Remi Chauvin, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : SYNTHÈSE ASYMÉTRIQUE RÉACTION CARREIRA RÉACTION PU ACTIVITÉ CYTOTOXIQUE HCT116 Résumé : "Parmi les métabolites secondaires extraits d’éponges marines, les produits présentant dans
leur structure un fragment alcool propargylique C3-substitué chiral occupent une place
particulière. Ils possèdent en effet des activités biologiques très variées, notamment
antibiotiques, antivirales, ou plus généralement cytotoxiques. Dans ces composés, le motif alcool
propargylique désigné ici sous le terme « alcynylcarbinol » (englobant plus explicitement les
versions à centre carbinol substitué chiral), est la caractéristique principale de ces composés
pouvant vraisemblablement jouer le rôle d’unité pharmacophore. Aucune étude systématique
permettant de déterminer des relations structure-activité dans cette série de molécules n’avait
cependant été entreprise jusqu’à récemment. Dans le but d’identifier un fragment pharmacophore
minimal et de dégager des relations structure-activité, une variation structurale systématique a
donc été envisagée dans le cadre de ce travail à partir du squelette archétypique d’un produit
naturel isolé de l’éponge Cribrochalina Vasculum.
Le premier chapitre est un résumé bibliographique décrivant la synthèse et l’activité
biologique de molécules présentant un fragment alcool propargylique dans leur structure.
Le second chapitre décrit une étude de relation structure-activité dans cette famille de
composés à partir de la molécule de référence ((E)-icos-4-en-1-in-3-ol). La variation de quatre
paramètres a été étudiée : la nature de chacune des deux insaturations, le configuration du centre
asymétrique, et le longueur de la chaîne lipidique saturée.
Le troisième chapitre porte sur l’étude complète de la synthèse de lipides à deux têtes
pharmacophores de symétrie C2 et sur la caractérisation de composition stéréochimique des
produits obtenus.
Le quatrième chapitre est consacré à la description de la synthèse de produits dans lesquels
une unité C2 acétylénique est remplacée par un fragment C4 butadiyne ou C3 allène.
Le cinquième chapitre décrit la synthèse de lipides à pharmacophore dialkynylcarbinol
portant des fluorophores pour l’imagerie cellulaire et les premiers tests de marquage cellulaire.
Dans le sixième chapitre sont combinés les résultats des mesures d’activité cytotoxique des
différentes séries de molécules synthétisées. Les composés synthétisés ont été soumis à des
mesures de cytotoxicité vis-à-vis de la lignée cellulaire HCT116 et la plupart ont montré des
niveaux d'activité biologique remarquables.
Le septième et dernier chapitre réunit les méthodes de synthèse et les characterisations de
tous les produits obtenus lors de ce travail."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Toulouse 3 en cotutelle avec Kiïvs?kij nacìonal?nij unìversitet imeni Tarasa Šev?enka (Kiïv) Date_soutenance : 22/12/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie, biologie, santé En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/3045/
Titre : New strained diphosphoniums and their corresponding bis-ylides : preparation, characterization and stability Type de document : texte imprimé Auteurs : Mohammed Abdalilah, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : CARBON LIGANDS DIPHOSPHONIUM YLIDES DIAMINOCARBENES ELECTROSTATIC INTERACTION CYCLOADDITION REACTION COMPLEXATION Résumé : "The introduction chapter presents the general context of this manuscript which is mainly focused on neutral eta1-carbon ligands potentially available for catalytic applications. Three types of neutral eta1-representatives satisfying the octet role for the carbon atom in the free state, and depending on the hybridization state of the coordinating carbon atom are thus distinguished: the ylide-type ligands (sp3), the carbenes (sp2) and the cumulenylidenes (sp). The second chapter of this study describes the preparation and the characterization of a series of highly strained vicinal cyclic/acyclic diphosphoniums derived from 1,2- bis(diphenylphosphino)benzene. Their formal electrostatic and possible van der waals strains are then discussed through P+....+P distances in their crystalline state. In the third chapter and after a brief introduction about the typology of molecules containing two phosphonium ylide moities, a synthetic strategy explains two distinct methods to prepare cyclic/acyclic bis-ylides. The first method applies the classical route which consists of deprotonation of the diphsophonium precursors, while a more original route based on the coupling of 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene and different electron-poor alkynes through a direct cycloaddition cyclization reaction is then presented. Due to the relative stability of the bis-ylides obtained by the cycloaddition reaction, the protonation reaction -mono and di- allowed us to isolate diphosphoniums which could not be obtained by the classical method. Interestingly, a highly reactive cyclic bis-ylide has been obtained by the classical method, trapped by rhodium(1) complex and fully characterized. In summary, all the results reported in this thesis highlight that the use of extremely electronrich carbon ligands namely diphosphonium ylides might represent an interesting alternative to the classical phosphorus congeners in homogeneous catalysis which deserves more attention." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 29/04/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/888/ New strained diphosphoniums and their corresponding bis-ylides : preparation, characterization and stability [texte imprimé] / Mohammed Abdalilah, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : CARBON LIGANDS DIPHOSPHONIUM YLIDES DIAMINOCARBENES ELECTROSTATIC INTERACTION CYCLOADDITION REACTION COMPLEXATION Résumé : "The introduction chapter presents the general context of this manuscript which is mainly focused on neutral eta1-carbon ligands potentially available for catalytic applications. Three types of neutral eta1-representatives satisfying the octet role for the carbon atom in the free state, and depending on the hybridization state of the coordinating carbon atom are thus distinguished: the ylide-type ligands (sp3), the carbenes (sp2) and the cumulenylidenes (sp). The second chapter of this study describes the preparation and the characterization of a series of highly strained vicinal cyclic/acyclic diphosphoniums derived from 1,2- bis(diphenylphosphino)benzene. Their formal electrostatic and possible van der waals strains are then discussed through P+....+P distances in their crystalline state. In the third chapter and after a brief introduction about the typology of molecules containing two phosphonium ylide moities, a synthetic strategy explains two distinct methods to prepare cyclic/acyclic bis-ylides. The first method applies the classical route which consists of deprotonation of the diphsophonium precursors, while a more original route based on the coupling of 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene and different electron-poor alkynes through a direct cycloaddition cyclization reaction is then presented. Due to the relative stability of the bis-ylides obtained by the cycloaddition reaction, the protonation reaction -mono and di- allowed us to isolate diphosphoniums which could not be obtained by the classical method. Interestingly, a highly reactive cyclic bis-ylide has been obtained by the classical method, trapped by rhodium(1) complex and fully characterized. In summary, all the results reported in this thesis highlight that the use of extremely electronrich carbon ligands namely diphosphonium ylides might represent an interesting alternative to the classical phosphorus congeners in homogeneous catalysis which deserves more attention." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 29/04/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/888/
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