| Titre : |
Carbo-oxocarbones, analyse de la délocalisation électronique |
| Titre original : |
Carbo-oxocarbons, analysis of electron delocalization |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Gicquel, Mickaël, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
2007 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Tags : |
DFT CARBO-MERES OXOCARBONES AROMATICITE ANALYSE ELF NICS COURANTS DE CYCLE
DFT CARBOMERS AROMATICITY ELF ANALYSIS CYCLE CURRENTS |
| Résumé : |
"L'effet de la carbo-mérisation de cycle sur la structure globale et la stabilité des oxocarbones (CnOn) a été étudié au niveau théorique. Contrairement à leur géométrie, l'énergie relative des carbo-[N]oxocarbones C3NON (N = 1 à 5) et de leurs isomères polycycliques est très sensible à la méthode de calcul. La délocalisation électronique, calculée au niveau B3PW91/6-311+G*, a été analysée aux niveaux statique (ELF) et dynamique (courants de cycle). Les carbo-[N]oxocarbones monocycliques sont non aromatiques (N = 3). Les cycles centraux des isomères polycycliques sont aromatiques (respectivement anti-aromatiques) quand N est impair (respectivement pair) tandis que les cycles externes ont une aromaticité comparable à celle de la cyclopropénone. La stabilité de ces carbo-mères vis-à-vis de leur décomposition en C3O a été établie."
"The effect of the carbo-merization on the global structure and stability of oxocarbons (CnOn) has been studied theoretically. In contrast to their geometry, the relative energy of carbo-[N]oxocarbons C3NON (N = 1 to 5) and their polycyclic isomers is highly sensitive to the calculation level. On the basis of calculation at the B3PW91/6-311+G* level, the static and dynamic electron delocalization has been investigated, by ELF and ring current analysis, respectively. Carbo-[N]oxocarbons are non-aromatic (N = 3). The central ring of their polycyclic isomer is aromatic (respectively anti-aromatic) for odd N (respectively even N), while the aromatic character of the externals three-membered rings is comparable to the one of cyclopropenone. The stability of the ring carbo-mers has been established on the basis of their endothermic decomposition in C3O. Related aspects have also been considered: orbital analysis, kinetic stability, resonance weighting, homoaromatic component, multiconfigurational character, singlet-triplet gap, organometallic complexe, oligocarbonylethynylene acyclic references." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
21/12/2007 |
| Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) |
| Domaine : |
Physico-chimie Théorique |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
http://thesesups.ups-tlse.fr/141/ |
Carbo-oxocarbones, analyse de la délocalisation électronique = Carbo-oxocarbons, analysis of electron delocalization [texte imprimé] / Gicquel, Mickaël, Auteur ; Remi Chauvin, Directeur de thèse . - 2007. Langues : Français ( fre)
| Tags : |
DFT CARBO-MERES OXOCARBONES AROMATICITE ANALYSE ELF NICS COURANTS DE CYCLE
DFT CARBOMERS AROMATICITY ELF ANALYSIS CYCLE CURRENTS |
| Résumé : |
"L'effet de la carbo-mérisation de cycle sur la structure globale et la stabilité des oxocarbones (CnOn) a été étudié au niveau théorique. Contrairement à leur géométrie, l'énergie relative des carbo-[N]oxocarbones C3NON (N = 1 à 5) et de leurs isomères polycycliques est très sensible à la méthode de calcul. La délocalisation électronique, calculée au niveau B3PW91/6-311+G*, a été analysée aux niveaux statique (ELF) et dynamique (courants de cycle). Les carbo-[N]oxocarbones monocycliques sont non aromatiques (N = 3). Les cycles centraux des isomères polycycliques sont aromatiques (respectivement anti-aromatiques) quand N est impair (respectivement pair) tandis que les cycles externes ont une aromaticité comparable à celle de la cyclopropénone. La stabilité de ces carbo-mères vis-à-vis de leur décomposition en C3O a été établie."
"The effect of the carbo-merization on the global structure and stability of oxocarbons (CnOn) has been studied theoretically. In contrast to their geometry, the relative energy of carbo-[N]oxocarbons C3NON (N = 1 to 5) and their polycyclic isomers is highly sensitive to the calculation level. On the basis of calculation at the B3PW91/6-311+G* level, the static and dynamic electron delocalization has been investigated, by ELF and ring current analysis, respectively. Carbo-[N]oxocarbons are non-aromatic (N = 3). The central ring of their polycyclic isomer is aromatic (respectively anti-aromatic) for odd N (respectively even N), while the aromatic character of the externals three-membered rings is comparable to the one of cyclopropenone. The stability of the ring carbo-mers has been established on the basis of their endothermic decomposition in C3O. Related aspects have also been considered: orbital analysis, kinetic stability, resonance weighting, homoaromatic component, multiconfigurational character, singlet-triplet gap, organometallic complexe, oligocarbonylethynylene acyclic references." |
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
21/12/2007 |
| Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) |
| Domaine : |
Physico-chimie Théorique |
| Localisation : |
LCC |
| En ligne : |
http://thesesups.ups-tlse.fr/141/ |
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Carbo-oxocarbones, analyse de la délocalisation électronique
