Titre :	Les iminophosphoranes-n-thiophosphoryles dans la synthèse d'objets macromoléculaires ; des multiphosphazènes aux macrocycles et dendrimères phosphorés
Titre original :	The role of P=N-P=S linkage in synthesis of macromolecular objects : from multiphosphazenes to macrocycles and phosphorus containing dendrimers
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Magro, Germinal, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse
Année de publication :	2002
Langues :	Français (fre)
Tags :	DENDRIMERE  PHOSPHORE  MACROMOLÉCULES  PHOSPHAZENES  MACROCYCLES DENDRIMERE  PHOSPHORUS  MACROMOLECULES  MACROCYCLES
Résumé :	"Les travaux présentés dans cette thèse sont articulés autour de cinq chapitres. Le premier consiste en une mise au point bibliographique non exhaustive sur l'utilisation du phosphore dans la chimie des dendrimères. Les différentes méthodes de synthèse et de caractérisation, de même que diverses applications de ces macromolécules y sont abordées. Le second chapitre concerne la synthèse de dendrimères phosphorés à périphérie hydrazine ainsi que leur fonctionnalisation en surface. Diverses fonctions originales ont été utilisées, telles qu'un acide carboxylique, un acide boronique ou même l'hélicine (un dérivé du glucose). Les dendrimères obtenus ont pu alors être modifiés par l'action d'une base, afin d'obtenir des dendrimères hydrosolubles. La troisième partie de mon travail a consisté en la mise au point d'une méthode de synthèse rapide de dendrimères mettant en jeu un couple de monomères complémentaires AB2 et CD2. Chaque étape permet ainsi de faire croître le dendrimère d'une génération. L'intérêt de cette méthode réside également dans le fait que les produits de réactions ne nécessitent pas de purification, puisque les rendements sont quantitatifs, et que les sous-produits de réactions sont du diazote et de l'eau. Il a donc été possible de synthétiser un dendrimère de quatrième génération en quatre étapes, et en "One-Pot", c'est à dire sans aucune purification entre les étapes. Dans le quatrième chapitre, la synthèse d'un multipolyphosphazène plurifonctionnalisé a été mise au point à partir d'un certain nombre d'azotures thiophosphorylés originaux. La méthode consiste en premier lieu, en une réaction de Staudinger entre un azoture et une phosphine suivie de l'alkylation du soufre puis de la désulfuration du composé. On obtient ainsi une nouvelle phosphine, qui à son tour peut réagir avec un autre azoture. Une famille de composés ainsi qu'un multiphosphazène (quatre fonctions phosphazènes) plurifonctionnalisé ont été synthétisés. Deux dendrons ont pu être greffés sur cette macromolécule. La dernière partie de ma thèse a consisté en la synthèse d'une série de macrocycles phosphorés. Ils ont pu être utilisés comme coeur de dendrimères ou bien encore comme unité d'un polymère linéaire de macrocycles." "The work presented in this thesis is structured around five chapters. The first consists of a non-exhaustive bibliographical update on the use of phosphorus in dendrimer chemistry. The different methods of synthesis and characterization, as well as various applications of these macromolecules are discussed. The second chapter concerns the synthesis of phosphorus-containing dendrimers with hydrazine periphery as well as their surface functionalization. Various original functions were used, such as a carboxylic acid, a boronic acid or even helicin (a glucose derivative). The dendrimers obtained could then be modified by the action of a base, in order to obtain water-soluble dendrimers. The third part of my work consisted of the development of a method for rapid synthesis of dendrimers involving a pair of complementary monomers AB2 and CD2. Each step thus makes it possible to grow the dendrimer by one generation. The advantage of this method also lies in the fact that the reaction products do not require purification, since the yields are quantitative, and the reaction by-products are nitrogen and water. It was therefore possible to synthesize a fourth-generation dendrimer in four steps, and in "One-Pot", i.e. without any purification between the steps. In the fourth chapter, the synthesis of a multifunctionalized multipolyphosphazene was developed from a number of original thiophosphorylated azides. The method consists first of all in a Staudinger reaction between an azide and a phosphine followed by alkylation of the sulfur and then desulfurization of the compound. This gives a new phosphine, which in turn can react with another azide. A family of compounds as well as a multifunctionalized multiphosphazene (four phosphazene functions) were synthesized. Two dendrons were grafted onto this macromolecule. The final part of my thesis consisted of the synthesis of a series of phosphorus macrocycles. They could be used as the core of dendrimers or as the unit of a linear macrocycle polymer."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	18/12/2002
Domaine :	Chimie Moléculaire et Supramoléculaire
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/2002TOU30227

Les iminophosphoranes-n-thiophosphoryles dans la synthèse d'objets macromoléculaires ; des multiphosphazènes aux macrocycles et dendrimères phosphorés = The role of P=N-P=S linkage in synthesis of macromolecular objects : from multiphosphazenes to macrocycles and phosphorus containing dendrimers [texte imprimé] / Magro, Germinal, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 2002.
Langues : Français (fre)

Tags :	DENDRIMERE  PHOSPHORE  MACROMOLÉCULES  PHOSPHAZENES  MACROCYCLES DENDRIMERE  PHOSPHORUS  MACROMOLECULES  MACROCYCLES
Résumé :	"Les travaux présentés dans cette thèse sont articulés autour de cinq chapitres. Le premier consiste en une mise au point bibliographique non exhaustive sur l'utilisation du phosphore dans la chimie des dendrimères. Les différentes méthodes de synthèse et de caractérisation, de même que diverses applications de ces macromolécules y sont abordées. Le second chapitre concerne la synthèse de dendrimères phosphorés à périphérie hydrazine ainsi que leur fonctionnalisation en surface. Diverses fonctions originales ont été utilisées, telles qu'un acide carboxylique, un acide boronique ou même l'hélicine (un dérivé du glucose). Les dendrimères obtenus ont pu alors être modifiés par l'action d'une base, afin d'obtenir des dendrimères hydrosolubles. La troisième partie de mon travail a consisté en la mise au point d'une méthode de synthèse rapide de dendrimères mettant en jeu un couple de monomères complémentaires AB2 et CD2. Chaque étape permet ainsi de faire croître le dendrimère d'une génération. L'intérêt de cette méthode réside également dans le fait que les produits de réactions ne nécessitent pas de purification, puisque les rendements sont quantitatifs, et que les sous-produits de réactions sont du diazote et de l'eau. Il a donc été possible de synthétiser un dendrimère de quatrième génération en quatre étapes, et en "One-Pot", c'est à dire sans aucune purification entre les étapes. Dans le quatrième chapitre, la synthèse d'un multipolyphosphazène plurifonctionnalisé a été mise au point à partir d'un certain nombre d'azotures thiophosphorylés originaux. La méthode consiste en premier lieu, en une réaction de Staudinger entre un azoture et une phosphine suivie de l'alkylation du soufre puis de la désulfuration du composé. On obtient ainsi une nouvelle phosphine, qui à son tour peut réagir avec un autre azoture. Une famille de composés ainsi qu'un multiphosphazène (quatre fonctions phosphazènes) plurifonctionnalisé ont été synthétisés. Deux dendrons ont pu être greffés sur cette macromolécule. La dernière partie de ma thèse a consisté en la synthèse d'une série de macrocycles phosphorés. Ils ont pu être utilisés comme coeur de dendrimères ou bien encore comme unité d'un polymère linéaire de macrocycles." "The work presented in this thesis is structured around five chapters. The first consists of a non-exhaustive bibliographical update on the use of phosphorus in dendrimer chemistry. The different methods of synthesis and characterization, as well as various applications of these macromolecules are discussed. The second chapter concerns the synthesis of phosphorus-containing dendrimers with hydrazine periphery as well as their surface functionalization. Various original functions were used, such as a carboxylic acid, a boronic acid or even helicin (a glucose derivative). The dendrimers obtained could then be modified by the action of a base, in order to obtain water-soluble dendrimers. The third part of my work consisted of the development of a method for rapid synthesis of dendrimers involving a pair of complementary monomers AB2 and CD2. Each step thus makes it possible to grow the dendrimer by one generation. The advantage of this method also lies in the fact that the reaction products do not require purification, since the yields are quantitative, and the reaction by-products are nitrogen and water. It was therefore possible to synthesize a fourth-generation dendrimer in four steps, and in "One-Pot", i.e. without any purification between the steps. In the fourth chapter, the synthesis of a multifunctionalized multipolyphosphazene was developed from a number of original thiophosphorylated azides. The method consists first of all in a Staudinger reaction between an azide and a phosphine followed by alkylation of the sulfur and then desulfurization of the compound. This gives a new phosphine, which in turn can react with another azide. A family of compounds as well as a multifunctionalized multiphosphazene (four phosphazene functions) were synthesized. Two dendrons were grafted onto this macromolecule. The final part of my thesis consisted of the synthesis of a series of phosphorus macrocycles. They could be used as the core of dendrimers or as the unit of a linear macrocycle polymer."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	18/12/2002
Domaine :	Chimie Moléculaire et Supramoléculaire
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/2002TOU30227