Titre :	Couplage carbonylant direct de l'iodobenzene en benzophenone par [HFe(CO)4][n-Bu4N]
Titre original :	Direct carbonylative coupling of iodobenzene to benzophenone with hfe(co)#4n-bu#4n
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	El Zaizi, Abdelwahed, Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse
Année de publication :	1996
Langues :	Français (fre)
Tags :	BENZOPYRÈNES  CARBONYLATION  RELATION STRUCTURE-ACTIVITE  AMPHITHEATRES ROMAINS BENZOPYRENES  STRUCTURE-ACTIVITY RELATIONSHIP  ROMAN AMPHITHEATRES
Résumé :	"L'examen de la bibliographie permet de constater qu'aucun système catalytique ne permet la synthèse de diarylcétones par carbonylation directe de dérivés halogènes aromatiques. Nous avons développé un système biphasique Fe (Co?/ Naoh aq/ c#6h#6/ n-bu#4nbr permettant le couplage carbonylant direct de l'iodobenzène en benzophénone (rendement : 85%), sous pression atmosphérique de monoxyde de carbone, en utilisant une quantité semi-catalytique (30%) de Fe(co)#5. L'extension aux iodobenzène substitues a été réalisée. Ce système permet la synthèse des diarylcétones symétriques correspondantes avec de bons rendement dans un certain nombre de cas. Une étude mécanistique approfondie a permis de démontrer que cette réaction met en jeu, en premier lieu, un transfert monoélectronique de hfe(co)#4#- sur l'iodobenzène. Nous avons pu mettre en évidence l'intervention de radicaux phényles et la formation in situ du complexe (phco)fe(co)#4#-. La réactivité de ce complexe, prépare indépendamment, a été étudiée en détail. Il ne réagit pas directement avec l'iodobenzène. Par contre, il a été montré, par des expériences complémentaires, qu'il réagit avec des radicaux phényles, selon un processus similaire à l’étape de propagation de réactions s#r#n1, pour conduire a la benzophénone. Cette étude a permis de rationaliser la formation de tous les produits détectés lors du couplage carbonylant direct de l'iodobenzène en benzophénone." "A review of the literature shows that no catalytic system allows the synthesis of diaryl ketones by direct carbonylation of aromatic halogen derivatives. We have developed a biphasic system Fe (Co?/ Naoh aq/ c#6h#6/ n-bu#4nbr allowing the direct carbonylating coupling of iodobenzene to benzophenone (yield: 85%), under atmospheric pressure of carbon monoxide, using a semi-catalytic quantity (30%) of Fe(co)#5. The extension to substituted iodobenzenes has been carried out. This system allows the synthesis of the corresponding symmetrical diaryl ketones with good yields in a number of cases. A thorough mechanistic study has shown that this reaction involves, firstly, a monoelectronic transfer of hfe(co)#4#- onto iodobenzene. We have been able to highlight the intervention of phenyl radicals and the in situ formation of the complex (phco)fe(co)#4#-. The reactivity of this independently prepared complex has been studied in detail. It does not react directly with iodobenzene. However, complementary experiments have shown that it reacts with phenyl radicals, in a process similar to the propagation step of s#r#n1 reactions, to produce benzophenone. This study has made it possible to rationalize the formation of all the products detected during the direct carbonyl coupling of iodobenzene to benzophenone."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	07/03/1996
Domaine :	Chimie de Coordination et Catalyse
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1996TOU30024

Couplage carbonylant direct de l'iodobenzene en benzophenone par [HFe(CO)4][n-Bu4N] = Direct carbonylative coupling of iodobenzene to benzophenone with hfe(co)#4n-bu#4n [texte imprimé] / El Zaizi, Abdelwahed, Auteur ; Brunet, Jean-Jacques, Directeur de thèse . - 1996.
Langues : Français (fre)

Tags :	BENZOPYRÈNES  CARBONYLATION  RELATION STRUCTURE-ACTIVITE  AMPHITHEATRES ROMAINS BENZOPYRENES  STRUCTURE-ACTIVITY RELATIONSHIP  ROMAN AMPHITHEATRES
Résumé :	"L'examen de la bibliographie permet de constater qu'aucun système catalytique ne permet la synthèse de diarylcétones par carbonylation directe de dérivés halogènes aromatiques. Nous avons développé un système biphasique Fe (Co?/ Naoh aq/ c#6h#6/ n-bu#4nbr permettant le couplage carbonylant direct de l'iodobenzène en benzophénone (rendement : 85%), sous pression atmosphérique de monoxyde de carbone, en utilisant une quantité semi-catalytique (30%) de Fe(co)#5. L'extension aux iodobenzène substitues a été réalisée. Ce système permet la synthèse des diarylcétones symétriques correspondantes avec de bons rendement dans un certain nombre de cas. Une étude mécanistique approfondie a permis de démontrer que cette réaction met en jeu, en premier lieu, un transfert monoélectronique de hfe(co)#4#- sur l'iodobenzène. Nous avons pu mettre en évidence l'intervention de radicaux phényles et la formation in situ du complexe (phco)fe(co)#4#-. La réactivité de ce complexe, prépare indépendamment, a été étudiée en détail. Il ne réagit pas directement avec l'iodobenzène. Par contre, il a été montré, par des expériences complémentaires, qu'il réagit avec des radicaux phényles, selon un processus similaire à l’étape de propagation de réactions s#r#n1, pour conduire a la benzophénone. Cette étude a permis de rationaliser la formation de tous les produits détectés lors du couplage carbonylant direct de l'iodobenzène en benzophénone." "A review of the literature shows that no catalytic system allows the synthesis of diaryl ketones by direct carbonylation of aromatic halogen derivatives. We have developed a biphasic system Fe (Co?/ Naoh aq/ c#6h#6/ n-bu#4nbr allowing the direct carbonylating coupling of iodobenzene to benzophenone (yield: 85%), under atmospheric pressure of carbon monoxide, using a semi-catalytic quantity (30%) of Fe(co)#5. The extension to substituted iodobenzenes has been carried out. This system allows the synthesis of the corresponding symmetrical diaryl ketones with good yields in a number of cases. A thorough mechanistic study has shown that this reaction involves, firstly, a monoelectronic transfer of hfe(co)#4#- onto iodobenzene. We have been able to highlight the intervention of phenyl radicals and the in situ formation of the complex (phco)fe(co)#4#-. The reactivity of this independently prepared complex has been studied in detail. It does not react directly with iodobenzene. However, complementary experiments have shown that it reacts with phenyl radicals, in a process similar to the propagation step of s#r#n1 reactions, to produce benzophenone. This study has made it possible to rationalize the formation of all the products detected during the direct carbonyl coupling of iodobenzene to benzophenone."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	07/03/1996
Domaine :	Chimie de Coordination et Catalyse
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1996TOU30024