Titre :	Réactivité du complexe dihydrure bis dihydrogène bis tricyclohexylphosphine du ruthénium
Titre original :	REACTIVITY OF THE DIHYDRIDE BIS DIHYDROGENE BIS TRICYCLOHEXYLPHOSPHINE COMPLEX OF RUTHENIUM. APPLICATIONS IN HOMOGENEOUS CATALYSIS
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Christ de Neymet, Martine Lorraine, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse
Année de publication :	1994
Langues :	Français (fre)
Tags :	RUTHENIUM-COMPOSES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATALYSE HOMOGÈNE RUTHENIUM-COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  HOMOGENEOUS CATALYSIS
Résumé :	"L'étude de la réactivité du complexe bis dihydrogène ruh#2(h#2) #2(pcy#3) #2 (cy = c-c#6h#1#1) 1 et de son activité catalytique lors de la silylation de l'éthylène seront présentés dans ce mémoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique présentant la synthèse et caractérisation des complexes de l'hydrogène moléculaire ainsi que leur réactivité et leur rôle en catalyse homogène. Les chapitres ii et iii sont consacrés à l'étude de la réactivité du complexe 1. Dans le chapitre ii nous présenterons la synthèse et caractérisation des espèces obtenues après réaction de 1 avec le dioxyde de carbone, le disulfure de carbone, le pyrazole et le phénylacétylène, ainsi que l'hydrogénation de l'hexene-1 catalysée par le complexe 1. Le chapitre iii concerne les complexes dihydrogène à 16 électrons formes à partir du complexe ruh#2(h#2) #2(pcy#3) #2. Nous avons obtenu une série de complexes stables ruxh(h#2) pcy#3) #2 par réaction du complexe 1 avec des halocarbures (x = i, cl) ou des thiols (x = s(c-c#6h#1#1), s(c-c#6h#5) et sc(ch#3) #3). La synthèse et caractérisation de ces complexes, sera décrite dans ce chapitre ainsi que l'étude de la réactivité de ces espèces vis-à-vis de h#2, n#2, co#2 et co. Dans le chapitre iv, est présentée une application catalytique du complexe bis dihydrogène 1. Celle-ci consiste en l'étude de la réaction catalytique d'hydrosilylation de l'éthylène par et#3sih en présence du complexe 1. Dans notre cas, la réaction classique d'hydrosilylation est défavorisée par rapport celle de silylation déshydrogénante de l'alcène. A la suite d'une étude mécanistique, nous avons pu améliorer la sélectivité en vinylsilane, intermédiaire important en synthèse organique. Finalement, nous présenterons le suivi de la catalyse par rmn#1h et #3#1p qui nous a permis d'identifier l'espèce catalytiquement active." "The study of the reactivity of the bis dihydrogen complex ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2 (cy = c-c#6h#1#1) 1 and its catalytic activity during the silylation of ethylene will be presented in this thesis. Chapter i is a bibliographical update presenting the synthesis and characterization of molecular hydrogen complexes as well as their reactivity and their role in homogeneous catalysis. Chapters ii and iii are devoted to the study of the reactivity of complex 1. In chapter ii we will present the synthesis and characterization of the species obtained after reaction of 1 with carbon dioxide, carbon disulfide, pyrazole and phenylacetylene, as well as the hydrogenation of hexene-1 catalyzed by complex 1. Chapter iii concerns the 16-electron dihydrogen complexes formed from the complex ruh#2(h#2) #2(pcy#3) #2. We obtained a series of stable complexes ruxh(h#2) pcy#3) #2 by reaction of complex 1 with halocarbons (x = i, cl) or thiols (x = s(c-c#6h#1#1), s(c-c#6h#5) and sc(ch#3) #3). The synthesis and characterization of these complexes will be described in this chapter as well as the study of the reactivity of these species with respect to h#2, n#2, co#2 and co. In chapter iv, a catalytic application of the bis dihydrogen complex 1 is presented. This consists of the study of the catalytic reaction of hydrosilylation of ethylene by et#3sih in the presence of complex 1. In our case, the classical hydrosilylation reaction is disadvantaged compared to that of dehydrogenative silylation of the alkene. Following a study mechanistically, we were able to improve the selectivity for vinylsilane, an important intermediate in organic synthesis. Finally, we will present the monitoring of the catalysis by 1h and 3p NMR which allowed us to identify the catalytically active species."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	17/10/1994
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie Organométallique
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1994TOU30088

Réactivité du complexe dihydrure bis dihydrogène bis tricyclohexylphosphine du ruthénium = REACTIVITY OF THE DIHYDRIDE BIS DIHYDROGENE BIS TRICYCLOHEXYLPHOSPHINE COMPLEX OF RUTHENIUM. APPLICATIONS IN HOMOGENEOUS CATALYSIS [texte imprimé] / Christ de Neymet, Martine Lorraine, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse . - 1994.
Langues : Français (fre)

Tags :	RUTHENIUM-COMPOSES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATALYSE HOMOGÈNE RUTHENIUM-COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  HOMOGENEOUS CATALYSIS
Résumé :	"L'étude de la réactivité du complexe bis dihydrogène ruh#2(h#2) #2(pcy#3) #2 (cy = c-c#6h#1#1) 1 et de son activité catalytique lors de la silylation de l'éthylène seront présentés dans ce mémoire. Le chapitre i est une mise au point bibliographique présentant la synthèse et caractérisation des complexes de l'hydrogène moléculaire ainsi que leur réactivité et leur rôle en catalyse homogène. Les chapitres ii et iii sont consacrés à l'étude de la réactivité du complexe 1. Dans le chapitre ii nous présenterons la synthèse et caractérisation des espèces obtenues après réaction de 1 avec le dioxyde de carbone, le disulfure de carbone, le pyrazole et le phénylacétylène, ainsi que l'hydrogénation de l'hexene-1 catalysée par le complexe 1. Le chapitre iii concerne les complexes dihydrogène à 16 électrons formes à partir du complexe ruh#2(h#2) #2(pcy#3) #2. Nous avons obtenu une série de complexes stables ruxh(h#2) pcy#3) #2 par réaction du complexe 1 avec des halocarbures (x = i, cl) ou des thiols (x = s(c-c#6h#1#1), s(c-c#6h#5) et sc(ch#3) #3). La synthèse et caractérisation de ces complexes, sera décrite dans ce chapitre ainsi que l'étude de la réactivité de ces espèces vis-à-vis de h#2, n#2, co#2 et co. Dans le chapitre iv, est présentée une application catalytique du complexe bis dihydrogène 1. Celle-ci consiste en l'étude de la réaction catalytique d'hydrosilylation de l'éthylène par et#3sih en présence du complexe 1. Dans notre cas, la réaction classique d'hydrosilylation est défavorisée par rapport celle de silylation déshydrogénante de l'alcène. A la suite d'une étude mécanistique, nous avons pu améliorer la sélectivité en vinylsilane, intermédiaire important en synthèse organique. Finalement, nous présenterons le suivi de la catalyse par rmn#1h et #3#1p qui nous a permis d'identifier l'espèce catalytiquement active." "The study of the reactivity of the bis dihydrogen complex ruh#2(h#2)#2(pcy#3)#2 (cy = c-c#6h#1#1) 1 and its catalytic activity during the silylation of ethylene will be presented in this thesis. Chapter i is a bibliographical update presenting the synthesis and characterization of molecular hydrogen complexes as well as their reactivity and their role in homogeneous catalysis. Chapters ii and iii are devoted to the study of the reactivity of complex 1. In chapter ii we will present the synthesis and characterization of the species obtained after reaction of 1 with carbon dioxide, carbon disulfide, pyrazole and phenylacetylene, as well as the hydrogenation of hexene-1 catalyzed by complex 1. Chapter iii concerns the 16-electron dihydrogen complexes formed from the complex ruh#2(h#2) #2(pcy#3) #2. We obtained a series of stable complexes ruxh(h#2) pcy#3) #2 by reaction of complex 1 with halocarbons (x = i, cl) or thiols (x = s(c-c#6h#1#1), s(c-c#6h#5) and sc(ch#3) #3). The synthesis and characterization of these complexes will be described in this chapter as well as the study of the reactivity of these species with respect to h#2, n#2, co#2 and co. In chapter iv, a catalytic application of the bis dihydrogen complex 1 is presented. This consists of the study of the catalytic reaction of hydrosilylation of ethylene by et#3sih in the presence of complex 1. In our case, the classical hydrosilylation reaction is disadvantaged compared to that of dehydrogenative silylation of the alkene. Following a study mechanistically, we were able to improve the selectivity for vinylsilane, an important intermediate in organic synthesis. Finally, we will present the monitoring of the catalysis by 1h and 3p NMR which allowed us to identify the catalytically active species."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	17/10/1994
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie Organométallique
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1994TOU30088