Titre :	Synthèse et évaluation des propriétés complexantes de ligands polydentés associant le phosphore à un hétéroélément. Application à la catalyse homogène
Titre original :	Synthesis and study of the bonding properties of polydentate ligands containing phosphorus and heteroelements. Application to homogeneous catalysis
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Alvarez-Gressier, Marie, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse
Année de publication :	1993
Langues :	Français (fre)
Tags :	COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATALYSE HOMOGÈNE  PHOSPHORE-COMPOSÉS  stœchiométrie  LIGANDS METAL COMPLEXES  HOMOGENEOUS CATALYSIS  PHOSPHORUS COMPOUNDS  stoichiometry  LIGANDS
Résumé :	"L'objectif de ce travail a été la synthèse et l'évaluation de la réactivité stœchiométrique et catalytique de complexes du rhodium, ruthénium et cobalt comportant des ligands polydentes associant un ou plusieurs atomes de phosphore à un ou plusieurs hétéroélement x (x=o, s, n) en position d'interagir avec un centre métallique. Quatre ligands ont été préparés : 1, 8-(diphénylphosphino) -3,6-dioxaoctane a, le bis (1-diphénylphosphinoéthyl) -2,5-thiophene b, le bis (1-diphénylphosphinopropyl) -2,5-thiophène c et le 1-diphénylphosphino-1(2-pyridino) -2-éthoxyéthane d. Il ressort de cette étude que dans les complexes du rhodium(i) a présenté une grande flexibilité car il peut être bi, tri ou tétradenté, illustrant ainsi le caractère hemilabile des liaisons RH-O. La robustesse de la liaison M-S a été mise en évidence dans les complexes issus de b. Celle-ci résulte de la longueur de la chaine carbonée entre le cycle thiophénique et le phosphore car la liaison M-S devient plus labile dans les complexes issus de C. Ce dernier présente une flexibilité toute particulière car vis-à-vis du rhodium(i), il se comporte comme un ligand donneur a 4, 6, 8 voir 10 électrons. Le ligand D présente des modes de coordination P-N, P-O, P-O-N varies selon la nature du métal et de son environnement. Les divers complexes préparés sont faiblement actifs dans les réactions d'hydrogénation catalytique des alcynes, des cétones et d'hydroformylation d'alcènes. Toutefois, un système catalytique à base de ruthénium et de D est à ce jour le meilleur système à base de ruthénium pour l'hydrogénation par transfert d'hydrogène des cétones prochirales." "The objective of this work was the synthesis and evaluation of the stoichiometric and catalytic reactivity of rhodium, ruthenium and cobalt complexes comprising polydentate ligands associating one or more phosphorus atoms with one or more heteroelements x (x=o, s, n) in position to interact with a metal center. Four ligands were prepared: 1, 8-(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane a, bis(1-diphenylphosphinoethyl)-2,5-thiophene b, bis(1-diphenylphosphinopropyl)-2,5-thiophene c and 1-diphenylphosphino-1(2-pyridino)-2-ethoxyethane d. It appears from this study that in the complexes rhodium(i) has presented a great flexibility because it can be bi, tri or tetradentate, thus illustrating the hemilabile character of RH-O bonds. The robustness of the M-S bond has been demonstrated in complexes derived from b. This results from the length of the carbon chain between the thiophene ring and phosphorus because the M-S bond becomes more labile in complexes derived from C. The latter presents a very particular flexibility because with respect to rhodium(i), it behaves as a donor ligand with 4, 6, 8 or even 10 electrons. Ligand D presents P-N, P-O, P-O-N coordination modes that vary depending on the nature of the metal and its environment. The various complexes prepared are weakly active in the catalytic hydrogenation reactions of alkynes, ketones and hydroformylation of alkenes. However, a catalytic system based on ruthenium and D is to date the best ruthenium-based system for the hydrogen transfer hydrogenation of prochiral ketones."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	15/11/1993
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie de Coordination et Catalyse
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1993TOU30148

Synthèse et évaluation des propriétés complexantes de ligands polydentés associant le phosphore à un hétéroélément. Application à la catalyse homogène = Synthesis and study of the bonding properties of polydentate ligands containing phosphorus and heteroelements. Application to homogeneous catalysis [texte imprimé] / Alvarez-Gressier, Marie, Auteur ; Mathieu, René, Directeur de thèse . - 1993.
Langues : Français (fre)

Tags :	COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATALYSE HOMOGÈNE  PHOSPHORE-COMPOSÉS  stœchiométrie  LIGANDS METAL COMPLEXES  HOMOGENEOUS CATALYSIS  PHOSPHORUS COMPOUNDS  stoichiometry  LIGANDS
Résumé :	"L'objectif de ce travail a été la synthèse et l'évaluation de la réactivité stœchiométrique et catalytique de complexes du rhodium, ruthénium et cobalt comportant des ligands polydentes associant un ou plusieurs atomes de phosphore à un ou plusieurs hétéroélement x (x=o, s, n) en position d'interagir avec un centre métallique. Quatre ligands ont été préparés : 1, 8-(diphénylphosphino) -3,6-dioxaoctane a, le bis (1-diphénylphosphinoéthyl) -2,5-thiophene b, le bis (1-diphénylphosphinopropyl) -2,5-thiophène c et le 1-diphénylphosphino-1(2-pyridino) -2-éthoxyéthane d. Il ressort de cette étude que dans les complexes du rhodium(i) a présenté une grande flexibilité car il peut être bi, tri ou tétradenté, illustrant ainsi le caractère hemilabile des liaisons RH-O. La robustesse de la liaison M-S a été mise en évidence dans les complexes issus de b. Celle-ci résulte de la longueur de la chaine carbonée entre le cycle thiophénique et le phosphore car la liaison M-S devient plus labile dans les complexes issus de C. Ce dernier présente une flexibilité toute particulière car vis-à-vis du rhodium(i), il se comporte comme un ligand donneur a 4, 6, 8 voir 10 électrons. Le ligand D présente des modes de coordination P-N, P-O, P-O-N varies selon la nature du métal et de son environnement. Les divers complexes préparés sont faiblement actifs dans les réactions d'hydrogénation catalytique des alcynes, des cétones et d'hydroformylation d'alcènes. Toutefois, un système catalytique à base de ruthénium et de D est à ce jour le meilleur système à base de ruthénium pour l'hydrogénation par transfert d'hydrogène des cétones prochirales." "The objective of this work was the synthesis and evaluation of the stoichiometric and catalytic reactivity of rhodium, ruthenium and cobalt complexes comprising polydentate ligands associating one or more phosphorus atoms with one or more heteroelements x (x=o, s, n) in position to interact with a metal center. Four ligands were prepared: 1, 8-(diphenylphosphino)-3,6-dioxaoctane a, bis(1-diphenylphosphinoethyl)-2,5-thiophene b, bis(1-diphenylphosphinopropyl)-2,5-thiophene c and 1-diphenylphosphino-1(2-pyridino)-2-ethoxyethane d. It appears from this study that in the complexes rhodium(i) has presented a great flexibility because it can be bi, tri or tetradentate, thus illustrating the hemilabile character of RH-O bonds. The robustness of the M-S bond has been demonstrated in complexes derived from b. This results from the length of the carbon chain between the thiophene ring and phosphorus because the M-S bond becomes more labile in complexes derived from C. The latter presents a very particular flexibility because with respect to rhodium(i), it behaves as a donor ligand with 4, 6, 8 or even 10 electrons. Ligand D presents P-N, P-O, P-O-N coordination modes that vary depending on the nature of the metal and its environment. The various complexes prepared are weakly active in the catalytic hydrogenation reactions of alkynes, ketones and hydroformylation of alkenes. However, a catalytic system based on ruthenium and D is to date the best ruthenium-based system for the hydrogen transfer hydrogenation of prochiral ketones."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	15/11/1993
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie de Coordination et Catalyse
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1993TOU30148