| Titre : |
Introduction à la catalyse homogène bimétallique mise en évidence d'effets coopératifs des sites métalliques dans les réactions des complexes dinucléaires de l'iridium (1) |
| Titre original : |
Introduction to homogeneous bimetallic catalysis highlighting cooperative effects of metal sites in the reactions of dinuclear iridium complexes (1) |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Maisonnat, André, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1979 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Nous avons abordé ce travail dans le cas particulier de la réaction d'autoxydation homogène des oléfines, catalysée par les complexes des métaux de transition. L'ensemble de notre approche repose sur une conception élémentaire, voire naïve, suivant laquelle oléfine et dioxygène seraient simultanément présents dans l'environnement de deux atomes métalliques d'un édifice dinucléaire.
Cette approche conduit à formuler deux questions:
- est-il possible de concevoir un édifice qui favorise la coupure de l'entité 0-0 puis la migration de chaque atome d'oxygène vers le substrat organique ?
- Cette coupure peut-elle être favorisée par des systèmes bimétalliques dans lesquels les métaux seraient associés ?
Essayant de répondre à la première question, nous nous sommes d'abord employés à développer les raisons qui nous font penser qu'elle admet une réponse positive. En ce qui concerne la deuxième question, délaissant l'oxygénation au sens strict, nous avons élargi notre champ d'investigation en étudiant les cas les plus significatifs de l'addition oxydante sur deux centres métalliques associés.
Nous développerons donc successivement dans ce mémoire :
- activation de l'oxygène moléculaire par coordination : application à l'autoxydation catalytique homogène des oléfines terminales.
- synthèse et étude structurale de complexes dinucléaires pontés du rhodium et l'iridium do choix d'un complexe modèle pour la mise en évidence et l'étude de la réaction d'addition oxydante sur deux centres métalliques.
- addition oxydante sur deux centres métalliques adjacents et activation des petites molécules: étude de la réactivité des complexes dinucléaires pontés de l'iridium vis-à-vis de substrats électrophiles."
"We approached this work in the specific case of the homogeneous autoxidation reaction of olefins, catalyzed by transition metal complexes. Our entire approach is based on a basic, even naive, concept according to which olefin and oxygen would be simultaneously present in the environment of two metal atoms in a dinuclear structure.
This approach leads to two questions:
- Is it possible to design a structure that favors the cleavage of the 0-0 entity and then the migration of each oxygen atom to the organic substrate?
- Can this cleavage be favored by bimetallic systems in which the metals are associated?
Attempting to answer the first question, we first set out to develop the reasons that lead us to believe that it admits a positive answer. Regarding the second question, abandoning oxygenation in the strict sense, we broadened our scope of investigation by studying the most significant cases of oxidative addition on two associated metal centers.
We We will therefore develop successively in this thesis:
- Activation of molecular oxygen by coordination: application to the homogeneous catalytic autoxidation of terminal olefins.
- Synthesis and structural study of bridged dinuclear complexes of rhodium and iridium. Selection of a model complex for the demonstration and study of the oxidative addition reaction on two metal centers.
- Oxidative addition on two adjacent metal centers and activation of small molecules: study of the reactivity of bridged dinuclear complexes of iridium with electrophilic substrates."
|
| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
27/03/1979 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination et Application des Complexes |
| Localisation : |
LCC |
Introduction à la catalyse homogène bimétallique mise en évidence d'effets coopératifs des sites métalliques dans les réactions des complexes dinucléaires de l'iridium (1) = Introduction to homogeneous bimetallic catalysis highlighting cooperative effects of metal sites in the reactions of dinuclear iridium complexes (1) [texte imprimé] / Maisonnat, André, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1979. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Nous avons abordé ce travail dans le cas particulier de la réaction d'autoxydation homogène des oléfines, catalysée par les complexes des métaux de transition. L'ensemble de notre approche repose sur une conception élémentaire, voire naïve, suivant laquelle oléfine et dioxygène seraient simultanément présents dans l'environnement de deux atomes métalliques d'un édifice dinucléaire.
Cette approche conduit à formuler deux questions:
- est-il possible de concevoir un édifice qui favorise la coupure de l'entité 0-0 puis la migration de chaque atome d'oxygène vers le substrat organique ?
- Cette coupure peut-elle être favorisée par des systèmes bimétalliques dans lesquels les métaux seraient associés ?
Essayant de répondre à la première question, nous nous sommes d'abord employés à développer les raisons qui nous font penser qu'elle admet une réponse positive. En ce qui concerne la deuxième question, délaissant l'oxygénation au sens strict, nous avons élargi notre champ d'investigation en étudiant les cas les plus significatifs de l'addition oxydante sur deux centres métalliques associés.
Nous développerons donc successivement dans ce mémoire :
- activation de l'oxygène moléculaire par coordination : application à l'autoxydation catalytique homogène des oléfines terminales.
- synthèse et étude structurale de complexes dinucléaires pontés du rhodium et l'iridium do choix d'un complexe modèle pour la mise en évidence et l'étude de la réaction d'addition oxydante sur deux centres métalliques.
- addition oxydante sur deux centres métalliques adjacents et activation des petites molécules: étude de la réactivité des complexes dinucléaires pontés de l'iridium vis-à-vis de substrats électrophiles."
"We approached this work in the specific case of the homogeneous autoxidation reaction of olefins, catalyzed by transition metal complexes. Our entire approach is based on a basic, even naive, concept according to which olefin and oxygen would be simultaneously present in the environment of two metal atoms in a dinuclear structure.
This approach leads to two questions:
- Is it possible to design a structure that favors the cleavage of the 0-0 entity and then the migration of each oxygen atom to the organic substrate?
- Can this cleavage be favored by bimetallic systems in which the metals are associated?
Attempting to answer the first question, we first set out to develop the reasons that lead us to believe that it admits a positive answer. Regarding the second question, abandoning oxygenation in the strict sense, we broadened our scope of investigation by studying the most significant cases of oxidative addition on two associated metal centers.
We We will therefore develop successively in this thesis:
- Activation of molecular oxygen by coordination: application to the homogeneous catalytic autoxidation of terminal olefins.
- Synthesis and structural study of bridged dinuclear complexes of rhodium and iridium. Selection of a model complex for the demonstration and study of the oxidative addition reaction on two metal centers.
- Oxidative addition on two adjacent metal centers and activation of small molecules: study of the reactivity of bridged dinuclear complexes of iridium with electrophilic substrates."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
27/03/1979 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination et Application des Complexes |
| Localisation : |
LCC |
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Introduction à la catalyse homogène bimétallique mise en évidence d'effets coopératifs des sites métalliques dans les réactions des complexes dinucléaires de l'iridium (1)
