Eudes physicochimiques de la protonation des complexes M(CO) 6-n L n dérivés de ligands phosphores et des hexacarbonyle de Mo ET W / Mohamed Samir Arabi

Public ISBD Titre : Eudes physicochimiques de la protonation des complexes M(CO) 6-n L n dérivés de ligands phosphores et des hexacarbonyle de Mo ET W Titre original : Physicochemical studies of the protonation of M(CO) 6-n L n complexes derived from phosphorus ligands and Mo ET W hexacarbonyls Type de document : texte imprimé Auteurs : Mohamed Samir Arabi, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1975 Langues : Français (fre) Résumé : "De nombreuses études récentes sur les hydrures des métaux de transition ont montré l'importance de ces complexes en catalyse homogène. Les hydrures des métaux de transition sont considérés comme intermédiaires dans un grand nombre de réactions catalytiques, comme l'isomérisation, l'hydrogénation, l'hydrocyanation, la dimérisation, la condensation des oléfines. Aucune étude systématique n'a été faite sur la protonation d'une série complète de dérivés M(CO)6-n (?? ?) n. Une telle étude serait pourtant une approche intéressante des facteurs de l'activité catalytique de ces hydrures. Le présent travail se propose d'aborder les questions suivantes : - à partir de quel degré de substitution peut-on atteindre des structures protonées stables ? - quelle est l'influence de la protonation sur la structure géométrique et les propriétés "dynamiques" des complexes ? Notre exposé contient les chapitres suivants : I) Synthèses et identifications des complexes à soumettre à la protonation II) Protonation des dérivés M(CO)6-n (??3) n III) Discussion des résultats." "Numerous recent studies on transition metal hydrides have demonstrated the importance of these complexes in homogeneous catalysis. Transition metal hydrides are considered intermediates in a large number of catalytic reactions, such as isomerization, hydrogenation, hydrocyanation, dimerization, and olefin condensation. No systematic study has been conducted on the protonation of a complete series of M(CO)6-n(PAz)n derivatives. However, such a study would be an interesting approach to the factors of the catalytic activity of these hydrides. This work aims to address the following questions: - From what degree of substitution can stable protonated structures be achieved? - What is the influence of protonation on the geometric structure and "dynamic" properties of the complexes? Our presentation contains the following chapters: I) Syntheses and identification of complexes to be subjected to protonation II) Protonation of derivatives M(CO)6-n (PA3) n III) Discussion of the results." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/02/1975 Domaine : Chimie de Coordination-Option:Composés Minéraux Localisation : LCC Eudes physicochimiques de la protonation des complexes M(CO) 6-n L n dérivés de ligands phosphores et des hexacarbonyle de Mo ET W = Physicochemical studies of the protonation of M(CO) 6-n L n complexes derived from phosphorus ligands and Mo ET W hexacarbonyls [texte imprimé] / Mohamed Samir Arabi, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1975. Langues : Français (fre) Résumé : "De nombreuses études récentes sur les hydrures des métaux de transition ont montré l'importance de ces complexes en catalyse homogène. Les hydrures des métaux de transition sont considérés comme intermédiaires dans un grand nombre de réactions catalytiques, comme l'isomérisation, l'hydrogénation, l'hydrocyanation, la dimérisation, la condensation des oléfines. Aucune étude systématique n'a été faite sur la protonation d'une série complète de dérivés M(CO)6-n (?? ?) n. Une telle étude serait pourtant une approche intéressante des facteurs de l'activité catalytique de ces hydrures. Le présent travail se propose d'aborder les questions suivantes : - à partir de quel degré de substitution peut-on atteindre des structures protonées stables ? - quelle est l'influence de la protonation sur la structure géométrique et les propriétés "dynamiques" des complexes ? Notre exposé contient les chapitres suivants : I) Synthèses et identifications des complexes à soumettre à la protonation II) Protonation des dérivés M(CO)6-n (??3) n III) Discussion des résultats." "Numerous recent studies on transition metal hydrides have demonstrated the importance of these complexes in homogeneous catalysis. Transition metal hydrides are considered intermediates in a large number of catalytic reactions, such as isomerization, hydrogenation, hydrocyanation, dimerization, and olefin condensation. No systematic study has been conducted on the protonation of a complete series of M(CO)6-n(PAz)n derivatives. However, such a study would be an interesting approach to the factors of the catalytic activity of these hydrides. This work aims to address the following questions: - From what degree of substitution can stable protonated structures be achieved? - What is the influence of protonation on the geometric structure and "dynamic" properties of the complexes? Our presentation contains the following chapters: I) Syntheses and identification of complexes to be subjected to protonation II) Protonation of derivatives M(CO)6-n (PA3) n III) Discussion of the results." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/02/1975 Domaine : Chimie de Coordination-Option:Composés Minéraux Localisation : LCC

Synthèses et structures des complexes dinucléaires du rhodium d8: introduction à l'étude de leur comportement en solution / Maisonnat, André

Public ISBD Titre : Synthèses et structures des complexes dinucléaires du rhodium d8: introduction à l'étude de leur comportement en solution Titre original : Synthesis and structures of dinuclear rhodium d8 complexes: introduction to the study of their behavior in solution Type de document : texte imprimé Auteurs : Maisonnat, André, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1973 Langues : Français (fre) Résumé : "Afin de prolonger et de généraliser ce type d'étude, il était indispensable d'acquérir au préalable une connaissance approfondie de ces complexes dinucléaires, tant sur le plan de leur synthèse que sur le plan de leur structure et de leur comportement en solution. Cette seconde étape a été entreprise en collaboration avec P. KALCK. Le présent mémoire a pour objet les travaux auxquels je me suis plus personnellement consacrée. Dans un premier chapitre consacré d'une façon générale aux synthèses, seront présentés les divers modes de préparation des complexes dinucléaires du rhodium (I) que nous avons adaptés ou développés. A côté des synthèses connues par ailleurs, nous insisterons sur les chemins plus originaux que représentent la méthode par substitution d'oléfine liée et la méthode par redistribution de ligands. Le deuxième chapitre sera plus particulièrement consacré à l'exploitation des données spectrographiques infrarouge et de résonance magnétique protonique à des fins de détermination structurale. Enfin, le troisième chapitre concernera essentiellement l'étude des stabilités et des comportements dynamiques en solution, des complexes que nous avons préparés." "In order to extend and generalize this type of study, it was essential to first acquire a thorough understanding of these dinuclear complexes, both in terms of their synthesis and their structure and behavior in solution. This second step was undertaken in collaboration with P. Kalck. This dissertation focuses on the work to which I have devoted myself more personally. The first chapter, devoted generally to syntheses, will present the various methods of preparing rhodium(I) dinuclear complexes that we have adapted or developed. Alongside syntheses known elsewhere, we will focus on the more original approaches represented by the bound olefin substitution method and the ligand redistribution method. The second chapter will focus more specifically on the use of infrared spectrographic and proton magnetic resonance data for structural determination. Finally, the third chapter will focus primarily on the study of the stabilities and dynamic behaviors in solution of the complexes we have prepared." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/1973 Domaine : Chimie structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC Synthèses et structures des complexes dinucléaires du rhodium d8: introduction à l'étude de leur comportement en solution = Synthesis and structures of dinuclear rhodium d8 complexes: introduction to the study of their behavior in solution [texte imprimé] / Maisonnat, André, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1973. Langues : Français (fre) Résumé : "Afin de prolonger et de généraliser ce type d'étude, il était indispensable d'acquérir au préalable une connaissance approfondie de ces complexes dinucléaires, tant sur le plan de leur synthèse que sur le plan de leur structure et de leur comportement en solution. Cette seconde étape a été entreprise en collaboration avec P. KALCK. Le présent mémoire a pour objet les travaux auxquels je me suis plus personnellement consacrée. Dans un premier chapitre consacré d'une façon générale aux synthèses, seront présentés les divers modes de préparation des complexes dinucléaires du rhodium (I) que nous avons adaptés ou développés. A côté des synthèses connues par ailleurs, nous insisterons sur les chemins plus originaux que représentent la méthode par substitution d'oléfine liée et la méthode par redistribution de ligands. Le deuxième chapitre sera plus particulièrement consacré à l'exploitation des données spectrographiques infrarouge et de résonance magnétique protonique à des fins de détermination structurale. Enfin, le troisième chapitre concernera essentiellement l'étude des stabilités et des comportements dynamiques en solution, des complexes que nous avons préparés." "In order to extend and generalize this type of study, it was essential to first acquire a thorough understanding of these dinuclear complexes, both in terms of their synthesis and their structure and behavior in solution. This second step was undertaken in collaboration with P. Kalck. This dissertation focuses on the work to which I have devoted myself more personally. The first chapter, devoted generally to syntheses, will present the various methods of preparing rhodium(I) dinuclear complexes that we have adapted or developed. Alongside syntheses known elsewhere, we will focus on the more original approaches represented by the bound olefin substitution method and the ligand redistribution method. The second chapter will focus more specifically on the use of infrared spectrographic and proton magnetic resonance data for structural determination. Finally, the third chapter will focus primarily on the study of the stabilities and dynamic behaviors in solution of the complexes we have prepared." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 17/12/1973 Domaine : Chimie structurale - Option Composés Minéraux Localisation : LCC

Etudes chimique et physicochimique des complexes dérivés des ligands phosphores et des métaux hexacarbonyle du groupe VIA / Mathieu, René

Public ISBD Titre : Etudes chimique et physicochimique des complexes dérivés des ligands phosphores et des métaux hexacarbonyle du groupe VIA Titre original : Chemical and physicochemical studies of complexes derived from phosphorus ligands and hexacarbonyl metals of group VIA Type de document : texte imprimé Auteurs : Mathieu, René, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1973 Langues : Français (fre) Résumé : "Les connaissances actuelles sur la liaison métal-ligand dans les complexes du type M(CO)6-n [PA3]n ont été essentiellement déduites de l'étude par spectrographie infrarouge et Raman du vibrateur CO. En effet, ce vibrateur est un témoin sensible des transferts électroniques dont la molécule M(CO)6-n [PA3]n est le siège, par suite de la substitution des groupements carbonyle par les ligands phosphorés. Toutefois, cette méthode de détermination des transferts électroniques dans les liaisons métal-ligand et en particulier dans les liaisons métal-phosphore présente les divers inconvénients et l'ambigüité des procédés indirects. Il semblait donc judicieux de tenter une approche directe de la liaison métal-phosphore en particulier au moyen de la spectrographie de résonance magnétique nucléaire du noyau 31p. De plus, par un choix de groupements A convenables ( A = ???, OCH3 par exemple) il était possible à partir de la résonance magnétique du noyau 1H d'atteindre également les modifications apportées par la coordination à l'équilibre électronique interne du ligand phosphoré. Pour accomplir une telle étude, il nous a paru nécessaire d'examiner des séries aussi complètes que possible de complexes du type M(CO)6-n [PA3]n. De plus, nous était ainsi offerte l'occasion d'étudier les facteurs réglant la stabilité de ces complexes lorsque n varie ainsi que leur réactivité." "Current knowledge of metal-ligand bonding in M(CO)6-n[PA3]n complexes has been primarily deduced from infrared and Raman spectrographic studies of the CO vibrator. Indeed, this vibrator is a sensitive indicator of the electron transfers occurring in the M(CO)6-n[PA3]n molecule, due to the substitution of carbonyl groups by phosphorus ligands. However, this method of determining electron transfers in metal-ligand bonds, and particularly in metal-phosphorus bonds, suffers from the various drawbacks and ambiguity of indirect methods. It therefore seemed appropriate to attempt a direct approach to the metal-phosphorus bond, particularly using nuclear magnetic resonance spectrography of the 31p nucleus. Furthermore, by choosing suitable A groups (A = ???, OCH3 for example), it was possible, using the magnetic resonance of the 1H nucleus, to also determine the modifications brought about by coordination to the internal electronic equilibrium of the phosphorus ligand. To accomplish such a study, it seemed necessary to examine as complete a series as possible of complexes of the M(CO)6-n[PA3]n type. Furthermore, this offered us the opportunity to study the factors regulating the stability of these complexes when n varies, as well as their reactivity." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/05/1973 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC Etudes chimique et physicochimique des complexes dérivés des ligands phosphores et des métaux hexacarbonyle du groupe VIA = Chemical and physicochemical studies of complexes derived from phosphorus ligands and hexacarbonyl metals of group VIA [texte imprimé] / Mathieu, René, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1973. Langues : Français (fre) Résumé : "Les connaissances actuelles sur la liaison métal-ligand dans les complexes du type M(CO)6-n [PA3]n ont été essentiellement déduites de l'étude par spectrographie infrarouge et Raman du vibrateur CO. En effet, ce vibrateur est un témoin sensible des transferts électroniques dont la molécule M(CO)6-n [PA3]n est le siège, par suite de la substitution des groupements carbonyle par les ligands phosphorés. Toutefois, cette méthode de détermination des transferts électroniques dans les liaisons métal-ligand et en particulier dans les liaisons métal-phosphore présente les divers inconvénients et l'ambigüité des procédés indirects. Il semblait donc judicieux de tenter une approche directe de la liaison métal-phosphore en particulier au moyen de la spectrographie de résonance magnétique nucléaire du noyau 31p. De plus, par un choix de groupements A convenables ( A = ???, OCH3 par exemple) il était possible à partir de la résonance magnétique du noyau 1H d'atteindre également les modifications apportées par la coordination à l'équilibre électronique interne du ligand phosphoré. Pour accomplir une telle étude, il nous a paru nécessaire d'examiner des séries aussi complètes que possible de complexes du type M(CO)6-n [PA3]n. De plus, nous était ainsi offerte l'occasion d'étudier les facteurs réglant la stabilité de ces complexes lorsque n varie ainsi que leur réactivité." "Current knowledge of metal-ligand bonding in M(CO)6-n[PA3]n complexes has been primarily deduced from infrared and Raman spectrographic studies of the CO vibrator. Indeed, this vibrator is a sensitive indicator of the electron transfers occurring in the M(CO)6-n[PA3]n molecule, due to the substitution of carbonyl groups by phosphorus ligands. However, this method of determining electron transfers in metal-ligand bonds, and particularly in metal-phosphorus bonds, suffers from the various drawbacks and ambiguity of indirect methods. It therefore seemed appropriate to attempt a direct approach to the metal-phosphorus bond, particularly using nuclear magnetic resonance spectrography of the 31p nucleus. Furthermore, by choosing suitable A groups (A = ???, OCH3 for example), it was possible, using the magnetic resonance of the 1H nucleus, to also determine the modifications brought about by coordination to the internal electronic equilibrium of the phosphorus ligand. To accomplish such a study, it seemed necessary to examine as complete a series as possible of complexes of the M(CO)6-n[PA3]n type. Furthermore, this offered us the opportunity to study the factors regulating the stability of these complexes when n varies, as well as their reactivity." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 18/05/1973 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC

Etude vibrationnelle de divers complexes carbonyle mono et dinucléaires / Robert Pince

Public ISBD Titre : Etude vibrationnelle de divers complexes carbonyle mono et dinucléaires Titre original : Vibrational study of various mono- and dinuclear carbonyl complexes Type de document : texte imprimé Auteurs : Robert Pince, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1974 Langues : Français (fre) Résumé : "Nous avons développé dans le présent mémoire l'étude vibrationnelle de divers composés carbonyle des métaux de transition, au moyen de champs de forces non limités au vibrateurs CO. L'utilisation d'un champ de force complet est en effet nécessaire pour atteindre les liaisons de basses fréquences et par conséquent la liaison de coordination. Nous avons étudié tout d'abord les molécules hexacarbonyle M(CO)6 à l'état fondu, dans le but de nous familiariser avec les techniques vibrationnelles sur un type de complexe déjà bien connu. Dans un deuxième temps, l'étude des composés M(CO)5L a été également approfondie afin, en particulier, d'étudier la directivité des effets du ligand L, au moyen de la différence de comportement des chaines MCO axiale et équatoriale. Enfin, l'apparente incohérence de certaines données spectrographiques relatives aux composés dinucléaires du Rhodium nous a paru justifier une extension de notre étude à ces dérivés. Notre exposé comprend cinq chapitres : I - Analyse vibrationnelle des complexes hexacarbonyle M(CO)6 liquides (M = Cr, Mo et W) Il - Spectre vibrationnel et analyse en coordonnées normales des dérivés M(CO) 5 PH3 (M = Cr, Mo, W) III - Spectre vibrationnel et analyse en coordonnées normales des dérivés M(CO) 5 CN-CH3 (M = Cr, Mo, W) IV - Analyse des constantes de forces des complexes M(CO) 5 L V - Introduction à l'analyse vibrationnelle des complexes dinucléaires du Rhodium Afin de conserver l'homogénéité du sujet traité, nous avons reporté en annexe le compte rendu des synthèses qu'il a été nécessaire de réaliser." "In this thesis, we have developed the vibrational study of various carbonyl compounds of transition metals, using force fields not limited to CO vibrators. The use of a complete force field is indeed necessary to achieve low-frequency bonds and consequently the coordination bond. We first studied the hexacarbonyl molecules M(CO)6 in the molten state, with the aim of familiarizing ourselves with vibrational techniques on a type of complex already well known. Secondly, the study of the compounds M(CO)5L was also further developed in order, in particular, to study the directivity of the effects of the ligand L, using the difference in behavior of the axial and equatorial MCO chains. Finally, the apparent inconsistency of certain spectrographic data relating to dinuclear rhodium compounds seemed to us to justify an extension of our study to these derivatives. Our presentation comprises five chapters: I - Vibrational analysis of liquid hexacarbonyl complexes M(CO)6 (M = Cr, Mo, and W) II - Vibrational Spectrum and Normal Coordinate Analysis of M(CO) 5 PH3 Derivatives (M = Cr, Mo, W) III - Vibrational Spectrum and Normal Coordinate Analysis of M(CO) 5 CN-CH3 Derivatives (M = Cr, Mo, W) IV - Force Constant Analysis of M(CO) 5 L Complexes V - Introduction to the Vibrational Analysis of Dinuclear Rhodium Complexes In order to maintain consistency in the subject matter, we have included in the appendix the summary of the syntheses that were necessary to perform." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/07/1974 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC Etude vibrationnelle de divers complexes carbonyle mono et dinucléaires = Vibrational study of various mono- and dinuclear carbonyl complexes [texte imprimé] / Robert Pince, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1974. Langues : Français (fre) Résumé : "Nous avons développé dans le présent mémoire l'étude vibrationnelle de divers composés carbonyle des métaux de transition, au moyen de champs de forces non limités au vibrateurs CO. L'utilisation d'un champ de force complet est en effet nécessaire pour atteindre les liaisons de basses fréquences et par conséquent la liaison de coordination. Nous avons étudié tout d'abord les molécules hexacarbonyle M(CO)6 à l'état fondu, dans le but de nous familiariser avec les techniques vibrationnelles sur un type de complexe déjà bien connu. Dans un deuxième temps, l'étude des composés M(CO)5L a été également approfondie afin, en particulier, d'étudier la directivité des effets du ligand L, au moyen de la différence de comportement des chaines MCO axiale et équatoriale. Enfin, l'apparente incohérence de certaines données spectrographiques relatives aux composés dinucléaires du Rhodium nous a paru justifier une extension de notre étude à ces dérivés. Notre exposé comprend cinq chapitres : I - Analyse vibrationnelle des complexes hexacarbonyle M(CO)6 liquides (M = Cr, Mo et W) Il - Spectre vibrationnel et analyse en coordonnées normales des dérivés M(CO) 5 PH3 (M = Cr, Mo, W) III - Spectre vibrationnel et analyse en coordonnées normales des dérivés M(CO) 5 CN-CH3 (M = Cr, Mo, W) IV - Analyse des constantes de forces des complexes M(CO) 5 L V - Introduction à l'analyse vibrationnelle des complexes dinucléaires du Rhodium Afin de conserver l'homogénéité du sujet traité, nous avons reporté en annexe le compte rendu des synthèses qu'il a été nécessaire de réaliser." "In this thesis, we have developed the vibrational study of various carbonyl compounds of transition metals, using force fields not limited to CO vibrators. The use of a complete force field is indeed necessary to achieve low-frequency bonds and consequently the coordination bond. We first studied the hexacarbonyl molecules M(CO)6 in the molten state, with the aim of familiarizing ourselves with vibrational techniques on a type of complex already well known. Secondly, the study of the compounds M(CO)5L was also further developed in order, in particular, to study the directivity of the effects of the ligand L, using the difference in behavior of the axial and equatorial MCO chains. Finally, the apparent inconsistency of certain spectrographic data relating to dinuclear rhodium compounds seemed to us to justify an extension of our study to these derivatives. Our presentation comprises five chapters: I - Vibrational analysis of liquid hexacarbonyl complexes M(CO)6 (M = Cr, Mo, and W) II - Vibrational Spectrum and Normal Coordinate Analysis of M(CO) 5 PH3 Derivatives (M = Cr, Mo, W) III - Vibrational Spectrum and Normal Coordinate Analysis of M(CO) 5 CN-CH3 Derivatives (M = Cr, Mo, W) IV - Force Constant Analysis of M(CO) 5 L Complexes V - Introduction to the Vibrational Analysis of Dinuclear Rhodium Complexes In order to maintain consistency in the subject matter, we have included in the appendix the summary of the syntheses that were necessary to perform." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 05/07/1974 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC

Etude physico-chimique de complexes dinucléaires pontes du rhodium [I] / Kalck, Philippe

Public ISBD Titre : Etude physico-chimique de complexes dinucléaires pontes du rhodium [I] Titre original : Physicochemical study of rhodium bridged dinuclear complexes [I] Type de document : texte imprimé Auteurs : Kalck, Philippe, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse Année de publication : 1975 Langues : Français (fre) Résumé : "La présente étude avait pour motivation à long terme la recherche d'un modèle de catalyseurs homogènes bimétalliques. Les résultats que nous avons obtenus sur le plan fondamental constituent à nos yeux les premières étapes de cette "recherche orientée". Nous avons essentiellement : - mis au point une méthode de synthèse sélective des dérivés (RhCl (CO)L) 2 L = PR3, NR3. - mis en évidence un composé intermédiaire de la réaction de substitution doublement pentacoordonné (particulièrement étudié pour L = NHEt2) - isolé un intermédiaire mononucléaire RhCl(CO) (C2H4)L et proposé qu'il est, dans le cas général, probablement en équilibre avec le précédent. - montré que les composés (RhCl(CO) (PR3)) 2 présentent une géométrie de double plan carré avec un angle dièdre d'environ 123° - montré qu'il existe en solution un équilibre entre cis et trans (RhCl(CO) (PR3))2 - mis au point une méthode de synthèse des dérivés à ponts thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - étudié les composés doublement pentacoordonnés (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 et décrit leur géométrie probable - mis en évidence le caractère de non rigidité stéréochimique pour la plupart des complexes étudiés." "The long-term motivation of this study was the search for a model for homogeneous bimetallic catalysts. The results we obtained on a fundamental level constitute, in our view, the first steps in this "directed research." We have essentially: - developed a method for the selective synthesis of (RhCl(CO)L)2 derivatives L = PR3, NR3. - identified a doubly pentacoordinated intermediate compound in the substitution reaction (particularly studied for L = NHEt2) - isolated a mononuclear intermediate RhCl(CO)(C2H4)L and proposed that it is, in the general case, probably in equilibrium with the previous one. - shown that the compounds (RhCl(CO)(PR3))2 exhibit a double square plane geometry with a dihedral angle of approximately 123° - shown that an equilibrium exists in solution between cis and trans (RhCl(CO)(PR3))2 - developed a method for the synthesis of bridged derivatives thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - studied the doubly pentacoordinated compounds (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 and described their probable geometry - highlighted the stereochemically inflexible nature of most of the complexes studied." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 22/05/1975 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC Etude physico-chimique de complexes dinucléaires pontes du rhodium [I] = Physicochemical study of rhodium bridged dinuclear complexes [I] [texte imprimé] / Kalck, Philippe, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1975. Langues : Français (fre) Résumé : "La présente étude avait pour motivation à long terme la recherche d'un modèle de catalyseurs homogènes bimétalliques. Les résultats que nous avons obtenus sur le plan fondamental constituent à nos yeux les premières étapes de cette "recherche orientée". Nous avons essentiellement : - mis au point une méthode de synthèse sélective des dérivés (RhCl (CO)L) 2 L = PR3, NR3. - mis en évidence un composé intermédiaire de la réaction de substitution doublement pentacoordonné (particulièrement étudié pour L = NHEt2) - isolé un intermédiaire mononucléaire RhCl(CO) (C2H4)L et proposé qu'il est, dans le cas général, probablement en équilibre avec le précédent. - montré que les composés (RhCl(CO) (PR3)) 2 présentent une géométrie de double plan carré avec un angle dièdre d'environ 123° - montré qu'il existe en solution un équilibre entre cis et trans (RhCl(CO) (PR3))2 - mis au point une méthode de synthèse des dérivés à ponts thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - étudié les composés doublement pentacoordonnés (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 et décrit leur géométrie probable - mis en évidence le caractère de non rigidité stéréochimique pour la plupart des complexes étudiés." "The long-term motivation of this study was the search for a model for homogeneous bimetallic catalysts. The results we obtained on a fundamental level constitute, in our view, the first steps in this "directed research." We have essentially: - developed a method for the selective synthesis of (RhCl(CO)L)2 derivatives L = PR3, NR3. - identified a doubly pentacoordinated intermediate compound in the substitution reaction (particularly studied for L = NHEt2) - isolated a mononuclear intermediate RhCl(CO)(C2H4)L and proposed that it is, in the general case, probably in equilibrium with the previous one. - shown that the compounds (RhCl(CO)(PR3))2 exhibit a double square plane geometry with a dihedral angle of approximately 123° - shown that an equilibrium exists in solution between cis and trans (RhCl(CO)(PR3))2 - developed a method for the synthesis of bridged derivatives thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - studied the doubly pentacoordinated compounds (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 and described their probable geometry - highlighted the stereochemically inflexible nature of most of the complexes studied." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 22/05/1975 Domaine : Es-Sciences Physiques Localisation : LCC

Etude de séries homogènes de dérivés des métaux hexacarbonyle : contribution expérimentale à l'étude de la liaison de coordination / René Poilblanc

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Modifications structurales des molécules résultant de leur chimisorption / René Poilblanc

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Complexes du ruthénium hydrures et dérivés de l'hydrogène moléculaire : réactions de déshydrogénation inter et intramoléculaires / René Poilblanc  

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Complexes hétérobimétalliques hydrures |RU-M| (M=FE, MN, MO, RH) à ligands bisdiphenylphosphinomethane : synthèse et réactivité / Hassan Ben Laarab  

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Synthèse et études physicochimiques de nouvelles séries de complexes hétéro- et homobimétalliques dérivés des ligands cyclopentadiénylphosphines / Xiaodong He  

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Complexes hétérobimetalliques hydrures (ru-m) (m=rh,ir,cu) à ligands bisdiphenylphosphinomethane : synthèse et reactivité / Béatrice Delavaux  

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Contribution à l'étude du mécanisme de l'époxydation des oléfines avec NaOCl catalysée par des porphyrines de manganèse / Maria Eliza Moreira Dai De Carvalho

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Synthèse et étude spectroscopique de complexes cuivre (II) - peptides cycliques / Robert, Anne

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Synthèses et réactivité des complexes hydrures du ruthénium / Bruno Chaudret

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Complexation du platine par des ligands a fonction amide ou thioamide / Philippe Arrizabalaga

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Etude du comportement en solution des systèmes acides boriques /catécholamines; application à l'obtention de bases de Schiff de La L-Dopa / Colette Brisson

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Introduction à la catalyse homogène bimétallique mise en évidence d'effets coopératifs des sites métalliques dans les réactions des complexes dinucléaires de l'iridium (1) / Maisonnat, André

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Synthèse et études structurales de nouveaux complexes dérivés de l'hypothétique pentacarbonyle cobalt (I) / René Poilblanc

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Etude de l'addition oxydante de l'hydrogène moléculaire sur les complexes dinucléaires de l'iridium (I) ; recherche de méthodes de synthèse de complexes hétérobimétalliques. / Alain Thorez

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Contribution à l'étude de la structure et de la basicité des complexes mononucléaire M/CO) 6-nLn (M = Mo, W), et dinucléaires à liaison métal-métal Fe2(?A) (µA’) (C0)4L2 (A = A’ = SR, PR2 ; A = SR, A' = PR2) / Mohamed Samir Arabi

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Contribution à l'étude de l'activité catalytique des clusters : synthèses et réactivité dans la série des complexes M4-x M'x (CO)12-n Ln (M=Co, M’=Rh, Ir) / Daniel Labroue

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Introduction à une chimie de coordination des surfaces métalliques : étude par spectrographie d'absorption dans l'infrarouge de la réactivité des complexes carbonyles de surface / René Queau

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Contribution à l'étude physico-chimique de composés mono et diphosphorés : Nature des liaisons P-H, P-O-P, P-S-P / Reine Donaty-Turpin

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La reaction d'addition oxydante des halogénures de méthyle dans le domaine des complexes dinucléaires pontés du rhodium d8 / Auguste Mayanza

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Chimie moléculaire des éléments de transition / Olivier Kahn

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Contribution à l'étude de clusters trincucléaires du ruthénium à ligands assembleurs. Examen de leur potentialité en catalyse homogène / Lugan, Noël

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Spectroscopies infrarouge et Raman / René Poilblanc

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Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux dérivés des métaux du groupe 6 avec le ligand cyclopentadienyle diphényl phosphine / Brumas, Brigitte  

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Synthèse et étude physicochimique d'une nouvelle série de complexes chélatés du rhodium et de l'iridium dérivés du ligand diphényl phosphino(éthyl)cyclopentadienyle / Lee, Inja  

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