Titre :	Synthèse et études structurales de nouveaux complexes dérivés de l'hypothétique pentacarbonyle cobalt (I)
Titre original :	Synthesis and structural studies of new complexes derived from the hypothetical cobalt(I) pentacarbonyl
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	René Poilblanc, Directeur de thèse
Année de publication :	1970
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"De très nombreux travaux effectués dans le domaine de la chimie des métaux carbonyle, ont montré qu'une base de Lewis L, était susceptible de se substituer à une ou plusieurs molécules d'oxyde de carbone, suivant l'équation générale : My (CO) +x L----My (CO)n-x Lx + x CO Il faut noter que, dans les métaux carbonyle de type classique, le métal de transition central, se trouve au degré d'oxydation zéro ; on connaît cependant, des complexes du type carbonyles de métaux de transition à des degrés d'oxydation différents. Pour notre part, nous nous sommes intéressés plus particulièrement au dicobalt octacarbonyle, complexe binucléaire dont les formes de réactivité peuvent, à priori, dépendre du comportement de la liaison métal-métal. En fait, sous l'action d'une base de Lewis, le dicobalt octacarbonyle conduit à deux types de composés, respectivement de formule brute : CO2 (CO)8-n Ln et CO2 (Co)9-n Ln La première série de composés, résulte d'une substitution classique : Co2 (CO)8+ Ln------Co2(CO)8-n+ Ln+ n CO La seconde semble traduire un accroissement global de la coordinance du cobalt. En réalité, par suite de la rupture de la liaison Co-Co, elle correspond finalement à des complexes ioniques. Ces complexes sont constitués d'un cation Co (CO)5-n Ln associé à l'anion tetracarbonylcobaltate Co (CO)4- : Co2 (CO) 8+n+L----- Co (CO)5-n Ln, Co (CO)4- + (n-1) CO Dans le présent travail, nous avons tenté principalement d'obtenir une vue d'ensemble sur les possibilités de synthèse de ces dérivés cationiques. Ceci a été possible en étendant à divers coordinats, la réaction de l'octacarbonyledicobalt conduisant aux dérivés ioniques. Dans un deuxième temps, en effectuant des substitutions successives de molécules d'oxyde de carbone sur ces dérivés ioniques, au moyen des méthodes classiques de la chimie des métaux carbonyle, nous avons pu compléter les séries. Nous avons été amenés également à étudier quelques complexes de la série acylcobalt tetracarbonyle, résultant d'un com- portement très particulier de la trimethoxyphosphine P(OCH3)3 présences de dicobalt octacarbonyle. Enfin, la dernière partie de notre travail, concerne l'étude structurale des cations pentacoordonnés, au moyen des données des spectrographies infra-rouge et de résonance magnétique nucléaire." "Numerous studies in the field of metal carbonyl chemistry have shown that a Lewis base L can replace one or more carbon monoxide molecules, according to the general equation: My (CO) +x L----My (CO)n-x Lx + x CO It should be noted that, in classical metal carbonyls, the central transition metal is in the zero oxidation state; however, transition metal carbonyl complexes with different oxidation states are known. For our part, we were particularly interested in dicobalt octacarbonyl, a binuclear complex whose reactivity patterns may, a priori, depend on the behavior of the metal-metal bond. In fact, under the action of a Lewis base, dicobalt octacarbonyl leads to two types of compounds, respectively with the empirical formulas: CO2 (CO)8-n Ln and CO2 (Co)9-n Ln. The first series of compounds results from a classical substitution: Co2 (CO)8+ Ln------Co2(CO)8-n+ Ln+ n CO The second appears to reflect an overall increase in the coordination of cobalt. In reality, due to the breaking of the Co-Co bond, it ultimately corresponds to ionic complexes. These complexes consist of a Co(CO)5-n Ln cation associated with the tetracarbonylcobaltate anion Co(CO)4-: Co2(CO)8+n+L----- Co(CO)5-n Ln, Co(CO)4- + (n-1)CO In this work, we primarily attempted to obtain an overview of the synthetic possibilities of these cationic derivatives. This was achieved by extending the octacarbonyldicobalt reaction, leading to ionic derivatives, to various ligands. Secondly, by performing successive substitutions of carbon monoxide molecules on these ionic derivatives using classical methods of metal carbonyl chemistry, we were able to complete the series. We were also led to study some complexes of the acylcobalt tetracarbonyl series, resulting from a very particular behavior of trimethoxyphosphine P(OCH3)3 in the presence of dicobalt octacarbonyl. Finally, the last part of our work concerns the structural study of pentacoordinated cations, using data from infrared and nuclear magnetic resonance spectrography."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	26/06/1970
Domaine :	Chimie Structurale: Option Composés Minéraux
Localisation :	LCC

Synthèse et études structurales de nouveaux complexes dérivés de l'hypothétique pentacarbonyle cobalt (I) = Synthesis and structural studies of new complexes derived from the hypothetical cobalt(I) pentacarbonyl [texte imprimé] / René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1970.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"De très nombreux travaux effectués dans le domaine de la chimie des métaux carbonyle, ont montré qu'une base de Lewis L, était susceptible de se substituer à une ou plusieurs molécules d'oxyde de carbone, suivant l'équation générale : My (CO) +x L----My (CO)n-x Lx + x CO Il faut noter que, dans les métaux carbonyle de type classique, le métal de transition central, se trouve au degré d'oxydation zéro ; on connaît cependant, des complexes du type carbonyles de métaux de transition à des degrés d'oxydation différents. Pour notre part, nous nous sommes intéressés plus particulièrement au dicobalt octacarbonyle, complexe binucléaire dont les formes de réactivité peuvent, à priori, dépendre du comportement de la liaison métal-métal. En fait, sous l'action d'une base de Lewis, le dicobalt octacarbonyle conduit à deux types de composés, respectivement de formule brute : CO2 (CO)8-n Ln et CO2 (Co)9-n Ln La première série de composés, résulte d'une substitution classique : Co2 (CO)8+ Ln------Co2(CO)8-n+ Ln+ n CO La seconde semble traduire un accroissement global de la coordinance du cobalt. En réalité, par suite de la rupture de la liaison Co-Co, elle correspond finalement à des complexes ioniques. Ces complexes sont constitués d'un cation Co (CO)5-n Ln associé à l'anion tetracarbonylcobaltate Co (CO)4- : Co2 (CO) 8+n+L----- Co (CO)5-n Ln, Co (CO)4- + (n-1) CO Dans le présent travail, nous avons tenté principalement d'obtenir une vue d'ensemble sur les possibilités de synthèse de ces dérivés cationiques. Ceci a été possible en étendant à divers coordinats, la réaction de l'octacarbonyledicobalt conduisant aux dérivés ioniques. Dans un deuxième temps, en effectuant des substitutions successives de molécules d'oxyde de carbone sur ces dérivés ioniques, au moyen des méthodes classiques de la chimie des métaux carbonyle, nous avons pu compléter les séries. Nous avons été amenés également à étudier quelques complexes de la série acylcobalt tetracarbonyle, résultant d'un com- portement très particulier de la trimethoxyphosphine P(OCH3)3 présences de dicobalt octacarbonyle. Enfin, la dernière partie de notre travail, concerne l'étude structurale des cations pentacoordonnés, au moyen des données des spectrographies infra-rouge et de résonance magnétique nucléaire." "Numerous studies in the field of metal carbonyl chemistry have shown that a Lewis base L can replace one or more carbon monoxide molecules, according to the general equation: My (CO) +x L----My (CO)n-x Lx + x CO It should be noted that, in classical metal carbonyls, the central transition metal is in the zero oxidation state; however, transition metal carbonyl complexes with different oxidation states are known. For our part, we were particularly interested in dicobalt octacarbonyl, a binuclear complex whose reactivity patterns may, a priori, depend on the behavior of the metal-metal bond. In fact, under the action of a Lewis base, dicobalt octacarbonyl leads to two types of compounds, respectively with the empirical formulas: CO2 (CO)8-n Ln and CO2 (Co)9-n Ln. The first series of compounds results from a classical substitution: Co2 (CO)8+ Ln------Co2(CO)8-n+ Ln+ n CO The second appears to reflect an overall increase in the coordination of cobalt. In reality, due to the breaking of the Co-Co bond, it ultimately corresponds to ionic complexes. These complexes consist of a Co(CO)5-n Ln cation associated with the tetracarbonylcobaltate anion Co(CO)4-: Co2(CO)8+n+L----- Co(CO)5-n Ln, Co(CO)4- + (n-1)CO In this work, we primarily attempted to obtain an overview of the synthetic possibilities of these cationic derivatives. This was achieved by extending the octacarbonyldicobalt reaction, leading to ionic derivatives, to various ligands. Secondly, by performing successive substitutions of carbon monoxide molecules on these ionic derivatives using classical methods of metal carbonyl chemistry, we were able to complete the series. We were also led to study some complexes of the acylcobalt tetracarbonyl series, resulting from a very particular behavior of trimethoxyphosphine P(OCH3)3 in the presence of dicobalt octacarbonyl. Finally, the last part of our work concerns the structural study of pentacoordinated cations, using data from infrared and nuclear magnetic resonance spectrography."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	26/06/1970
Domaine :	Chimie Structurale: Option Composés Minéraux
Localisation :	LCC