| Titre : |
Etude de l'addition oxydante de l'hydrogène moléculaire sur les complexes dinucléaires de l'iridium (I) ; recherche de méthodes de synthèse de complexes hétérobimétalliques. |
| Titre original : |
Study of the oxidative addition of molecular hydrogen to dinuclear iridium (I) complexes; research into methods for the synthesis of heterobimetallic complexes. |
| Type de document : |
texte imprimé |
| Auteurs : |
Alain Thorez, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse |
| Année de publication : |
1979 |
| Langues : |
Français (fre) |
| Résumé : |
"Le thème du présent travail est né de l'idée d'obtenir des composés de coordination dinucléaires, dans lesquels, les deux centres métalliques, possédant individuellement des capacités d'addition oxydante, seraient susceptibles de mettre en commun ces propriétés pour conduire à de nouveaux modes d'activation. Sa réalisation tire profit des remarquables propriétés, vis-à-vis de cette addition oxydante, que présentent les complexes plan-carrés des métaux d8, par suite de leur structure à seize électrons.
L'exemple le plus probant de complexes plan-carrés des métaux d8 présentant des propriétés remarquables vis-à-vis de l'addition oxydante, est offert par le complexe (IrCl(CO) (P(C6H5)3)2). Depuis sa synthèse, en 1961, par VASKA et col1.Ce composé, ainsi que ces dérivés du type (IrX (CO) (PA3)2), (X = F, Br, I ; PA3 = P(CH3)3), P(CH3) (C6H5) 2.etc.), a donné lieu à un très grand nombre de travaux dont il est difficile de rendre compte de façon exhaustive. Toutefois, le tableau I, réunissant quelques réactions parmi les plus intéressantes, montre bien la richesse de la chimie de ces complexes. L'idée de coopération de deux centres métalliques a conduit le laboratoire à entreprendre une série de travaux concernant les composés dinucléaires pontés des métaux d8. Nous résumerons les résultats obtenus en distinguant parmi les cas plus particulièrement étudiés :
a) Les composés dinucléaires à ponts halogènes du Rhodium (I)
b) Les composés dinucléaires à ponts thiolato du Rhodium (I)
c) Les composés dinucléaires à ponts thiolato de l'Iridium(I)."
"The theme of the present work arose from the idea of ??obtaining dinuclear coordination compounds, in which the two metal centers, individually possessing oxidative addition capacities, would be capable of pooling these properties to lead to new activation modes. Its realization takes advantage of the remarkable properties, with respect to this oxidative addition, that the square-planar complexes of d8 metals exhibit, due to their sixteen-electron structure.
The most convincing example of square-planar complexes of d8 metals exhibiting remarkable properties with respect to oxidative addition is offered by the complex (IrCl(CO)(P(C6H5)3)2). Since its synthesis in 1961 by VASKA et al.1. This compound, as well as its derivatives of the type (IrX(CO)(PA3)2), (X = F, Br, I; PA3 = P(CH3)3), P(CH3)(C6H5) 2.etc.), has given rise to a very large number of studies, which are difficult to report exhaustively. However, Table I, which brings together some of the most interesting reactions, clearly demonstrates the richness of the chemistry of these complexes. The idea of ??cooperation between two metal centers led the laboratory to undertake a series of studies concerning bridged dinuclear compounds of d8 metals. We will summarize the results obtained, distinguishing among the cases studied in particular:
a) Dinuclear compounds with halogen bridges of Rhodium (I)
b) Dinuclear compounds with thiolato bridges of Rhodium (I)
c) Dinuclear compounds with thiolato bridges of Iridium (I)."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
09/03/1979 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination et Application des Complexes |
| Localisation : |
LCC |
Etude de l'addition oxydante de l'hydrogène moléculaire sur les complexes dinucléaires de l'iridium (I) ; recherche de méthodes de synthèse de complexes hétérobimétalliques. = Study of the oxidative addition of molecular hydrogen to dinuclear iridium (I) complexes; research into methods for the synthesis of heterobimetallic complexes. [texte imprimé] / Alain Thorez, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1979. Langues : Français ( fre)
| Résumé : |
"Le thème du présent travail est né de l'idée d'obtenir des composés de coordination dinucléaires, dans lesquels, les deux centres métalliques, possédant individuellement des capacités d'addition oxydante, seraient susceptibles de mettre en commun ces propriétés pour conduire à de nouveaux modes d'activation. Sa réalisation tire profit des remarquables propriétés, vis-à-vis de cette addition oxydante, que présentent les complexes plan-carrés des métaux d8, par suite de leur structure à seize électrons.
L'exemple le plus probant de complexes plan-carrés des métaux d8 présentant des propriétés remarquables vis-à-vis de l'addition oxydante, est offert par le complexe (IrCl(CO) (P(C6H5)3)2). Depuis sa synthèse, en 1961, par VASKA et col1.Ce composé, ainsi que ces dérivés du type (IrX (CO) (PA3)2), (X = F, Br, I ; PA3 = P(CH3)3), P(CH3) (C6H5) 2.etc.), a donné lieu à un très grand nombre de travaux dont il est difficile de rendre compte de façon exhaustive. Toutefois, le tableau I, réunissant quelques réactions parmi les plus intéressantes, montre bien la richesse de la chimie de ces complexes. L'idée de coopération de deux centres métalliques a conduit le laboratoire à entreprendre une série de travaux concernant les composés dinucléaires pontés des métaux d8. Nous résumerons les résultats obtenus en distinguant parmi les cas plus particulièrement étudiés :
a) Les composés dinucléaires à ponts halogènes du Rhodium (I)
b) Les composés dinucléaires à ponts thiolato du Rhodium (I)
c) Les composés dinucléaires à ponts thiolato de l'Iridium(I)."
"The theme of the present work arose from the idea of ??obtaining dinuclear coordination compounds, in which the two metal centers, individually possessing oxidative addition capacities, would be capable of pooling these properties to lead to new activation modes. Its realization takes advantage of the remarkable properties, with respect to this oxidative addition, that the square-planar complexes of d8 metals exhibit, due to their sixteen-electron structure.
The most convincing example of square-planar complexes of d8 metals exhibiting remarkable properties with respect to oxidative addition is offered by the complex (IrCl(CO)(P(C6H5)3)2). Since its synthesis in 1961 by VASKA et al.1. This compound, as well as its derivatives of the type (IrX(CO)(PA3)2), (X = F, Br, I; PA3 = P(CH3)3), P(CH3)(C6H5) 2.etc.), has given rise to a very large number of studies, which are difficult to report exhaustively. However, Table I, which brings together some of the most interesting reactions, clearly demonstrates the richness of the chemistry of these complexes. The idea of ??cooperation between two metal centers led the laboratory to undertake a series of studies concerning bridged dinuclear compounds of d8 metals. We will summarize the results obtained, distinguishing among the cases studied in particular:
a) Dinuclear compounds with halogen bridges of Rhodium (I)
b) Dinuclear compounds with thiolato bridges of Rhodium (I)
c) Dinuclear compounds with thiolato bridges of Iridium (I)."
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| Document : |
Thèse de Doctorat |
| Etablissement_delivrance : |
Université de toulouse 3 |
| Date_soutenance : |
09/03/1979 |
| Domaine : |
Chimie de Coordination et Application des Complexes |
| Localisation : |
LCC |
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Etude de l'addition oxydante de l'hydrogène moléculaire sur les complexes dinucléaires de l'iridium (I) ; recherche de méthodes de synthèse de complexes hétérobimétalliques.
