Titre :	Etudes chimique et physicochimique des complexes dérivés des ligands phosphores et des métaux hexacarbonyle du groupe VIA
Titre original :	Chemical and physicochemical studies of complexes derived from phosphorus ligands and hexacarbonyl metals of group VIA
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Mathieu, René, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse
Année de publication :	1973
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"Les connaissances actuelles sur la liaison métal-ligand dans les complexes du type M(CO)6-n [PA3]n ont été essentiellement déduites de l'étude par spectrographie infrarouge et Raman du vibrateur CO. En effet, ce vibrateur est un témoin sensible des transferts électroniques dont la molécule M(CO)6-n [PA3]n est le siège, par suite de la substitution des groupements carbonyle par les ligands phosphorés. Toutefois, cette méthode de détermination des transferts électroniques dans les liaisons métal-ligand et en particulier dans les liaisons métal-phosphore présente les divers inconvénients et l'ambigüité des procédés indirects. Il semblait donc judicieux de tenter une approche directe de la liaison métal-phosphore en particulier au moyen de la spectrographie de résonance magnétique nucléaire du noyau 31p. De plus, par un choix de groupements A convenables ( A = ???, OCH3 par exemple) il était possible à partir de la résonance magnétique du noyau 1H d'atteindre également les modifications apportées par la coordination à l'équilibre électronique interne du ligand phosphoré. Pour accomplir une telle étude, il nous a paru nécessaire d'examiner des séries aussi complètes que possible de complexes du type M(CO)6-n [PA3]n. De plus, nous était ainsi offerte l'occasion d'étudier les facteurs réglant la stabilité de ces complexes lorsque n varie ainsi que leur réactivité." "Current knowledge of metal-ligand bonding in M(CO)6-n[PA3]n complexes has been primarily deduced from infrared and Raman spectrographic studies of the CO vibrator. Indeed, this vibrator is a sensitive indicator of the electron transfers occurring in the M(CO)6-n[PA3]n molecule, due to the substitution of carbonyl groups by phosphorus ligands. However, this method of determining electron transfers in metal-ligand bonds, and particularly in metal-phosphorus bonds, suffers from the various drawbacks and ambiguity of indirect methods. It therefore seemed appropriate to attempt a direct approach to the metal-phosphorus bond, particularly using nuclear magnetic resonance spectrography of the 31p nucleus. Furthermore, by choosing suitable A groups (A = ???, OCH3 for example), it was possible, using the magnetic resonance of the 1H nucleus, to also determine the modifications brought about by coordination to the internal electronic equilibrium of the phosphorus ligand. To accomplish such a study, it seemed necessary to examine as complete a series as possible of complexes of the M(CO)6-n[PA3]n type. Furthermore, this offered us the opportunity to study the factors regulating the stability of these complexes when n varies, as well as their reactivity."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	18/05/1973
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC

Etudes chimique et physicochimique des complexes dérivés des ligands phosphores et des métaux hexacarbonyle du groupe VIA = Chemical and physicochemical studies of complexes derived from phosphorus ligands and hexacarbonyl metals of group VIA [texte imprimé] / Mathieu, René, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1973.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"Les connaissances actuelles sur la liaison métal-ligand dans les complexes du type M(CO)6-n [PA3]n ont été essentiellement déduites de l'étude par spectrographie infrarouge et Raman du vibrateur CO. En effet, ce vibrateur est un témoin sensible des transferts électroniques dont la molécule M(CO)6-n [PA3]n est le siège, par suite de la substitution des groupements carbonyle par les ligands phosphorés. Toutefois, cette méthode de détermination des transferts électroniques dans les liaisons métal-ligand et en particulier dans les liaisons métal-phosphore présente les divers inconvénients et l'ambigüité des procédés indirects. Il semblait donc judicieux de tenter une approche directe de la liaison métal-phosphore en particulier au moyen de la spectrographie de résonance magnétique nucléaire du noyau 31p. De plus, par un choix de groupements A convenables ( A = ???, OCH3 par exemple) il était possible à partir de la résonance magnétique du noyau 1H d'atteindre également les modifications apportées par la coordination à l'équilibre électronique interne du ligand phosphoré. Pour accomplir une telle étude, il nous a paru nécessaire d'examiner des séries aussi complètes que possible de complexes du type M(CO)6-n [PA3]n. De plus, nous était ainsi offerte l'occasion d'étudier les facteurs réglant la stabilité de ces complexes lorsque n varie ainsi que leur réactivité." "Current knowledge of metal-ligand bonding in M(CO)6-n[PA3]n complexes has been primarily deduced from infrared and Raman spectrographic studies of the CO vibrator. Indeed, this vibrator is a sensitive indicator of the electron transfers occurring in the M(CO)6-n[PA3]n molecule, due to the substitution of carbonyl groups by phosphorus ligands. However, this method of determining electron transfers in metal-ligand bonds, and particularly in metal-phosphorus bonds, suffers from the various drawbacks and ambiguity of indirect methods. It therefore seemed appropriate to attempt a direct approach to the metal-phosphorus bond, particularly using nuclear magnetic resonance spectrography of the 31p nucleus. Furthermore, by choosing suitable A groups (A = ???, OCH3 for example), it was possible, using the magnetic resonance of the 1H nucleus, to also determine the modifications brought about by coordination to the internal electronic equilibrium of the phosphorus ligand. To accomplish such a study, it seemed necessary to examine as complete a series as possible of complexes of the M(CO)6-n[PA3]n type. Furthermore, this offered us the opportunity to study the factors regulating the stability of these complexes when n varies, as well as their reactivity."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	18/05/1973
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC