Titre :	Etude physico-chimique de complexes dinucléaires pontes du rhodium [I]
Titre original :	Physicochemical study of rhodium bridged dinuclear complexes [I]
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Kalck, Philippe, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse
Année de publication :	1975
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"La présente étude avait pour motivation à long terme la recherche d'un modèle de catalyseurs homogènes bimétalliques. Les résultats que nous avons obtenus sur le plan fondamental constituent à nos yeux les premières étapes de cette "recherche orientée". Nous avons essentiellement : - mis au point une méthode de synthèse sélective des dérivés (RhCl (CO)L) 2 L = PR3, NR3. - mis en évidence un composé intermédiaire de la réaction de substitution doublement pentacoordonné (particulièrement étudié pour L = NHEt2) - isolé un intermédiaire mononucléaire RhCl(CO) (C2H4)L et proposé qu'il est, dans le cas général, probablement en équilibre avec le précédent. - montré que les composés (RhCl(CO) (PR3)) 2 présentent une géométrie de double plan carré avec un angle dièdre d'environ 123° - montré qu'il existe en solution un équilibre entre cis et trans (RhCl(CO) (PR3))2 - mis au point une méthode de synthèse des dérivés à ponts thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - étudié les composés doublement pentacoordonnés (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 et décrit leur géométrie probable - mis en évidence le caractère de non rigidité stéréochimique pour la plupart des complexes étudiés." "The long-term motivation of this study was the search for a model for homogeneous bimetallic catalysts. The results we obtained on a fundamental level constitute, in our view, the first steps in this "directed research." We have essentially: - developed a method for the selective synthesis of (RhCl(CO)L)2 derivatives L = PR3, NR3. - identified a doubly pentacoordinated intermediate compound in the substitution reaction (particularly studied for L = NHEt2) - isolated a mononuclear intermediate RhCl(CO)(C2H4)L and proposed that it is, in the general case, probably in equilibrium with the previous one. - shown that the compounds (RhCl(CO)(PR3))2 exhibit a double square plane geometry with a dihedral angle of approximately 123° - shown that an equilibrium exists in solution between cis and trans (RhCl(CO)(PR3))2 - developed a method for the synthesis of bridged derivatives thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - studied the doubly pentacoordinated compounds (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 and described their probable geometry - highlighted the stereochemically inflexible nature of most of the complexes studied."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	22/05/1975
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC

Etude physico-chimique de complexes dinucléaires pontes du rhodium [I] = Physicochemical study of rhodium bridged dinuclear complexes [I] [texte imprimé] / Kalck, Philippe, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1975.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"La présente étude avait pour motivation à long terme la recherche d'un modèle de catalyseurs homogènes bimétalliques. Les résultats que nous avons obtenus sur le plan fondamental constituent à nos yeux les premières étapes de cette "recherche orientée". Nous avons essentiellement : - mis au point une méthode de synthèse sélective des dérivés (RhCl (CO)L) 2 L = PR3, NR3. - mis en évidence un composé intermédiaire de la réaction de substitution doublement pentacoordonné (particulièrement étudié pour L = NHEt2) - isolé un intermédiaire mononucléaire RhCl(CO) (C2H4)L et proposé qu'il est, dans le cas général, probablement en équilibre avec le précédent. - montré que les composés (RhCl(CO) (PR3)) 2 présentent une géométrie de double plan carré avec un angle dièdre d'environ 123° - montré qu'il existe en solution un équilibre entre cis et trans (RhCl(CO) (PR3))2 - mis au point une méthode de synthèse des dérivés à ponts thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - étudié les composés doublement pentacoordonnés (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 et décrit leur géométrie probable - mis en évidence le caractère de non rigidité stéréochimique pour la plupart des complexes étudiés." "The long-term motivation of this study was the search for a model for homogeneous bimetallic catalysts. The results we obtained on a fundamental level constitute, in our view, the first steps in this "directed research." We have essentially: - developed a method for the selective synthesis of (RhCl(CO)L)2 derivatives L = PR3, NR3. - identified a doubly pentacoordinated intermediate compound in the substitution reaction (particularly studied for L = NHEt2) - isolated a mononuclear intermediate RhCl(CO)(C2H4)L and proposed that it is, in the general case, probably in equilibrium with the previous one. - shown that the compounds (RhCl(CO)(PR3))2 exhibit a double square plane geometry with a dihedral angle of approximately 123° - shown that an equilibrium exists in solution between cis and trans (RhCl(CO)(PR3))2 - developed a method for the synthesis of bridged derivatives thiolato (Rh(SR) (CO) (PR3)) 2 - studied the doubly pentacoordinated compounds (Rh(SR) (CO)2 (PR3)) 2 and described their probable geometry - highlighted the stereochemically inflexible nature of most of the complexes studied."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	22/05/1975
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC