Titre :	Etude de séries homogènes de dérivés des métaux hexacarbonyle : contribution expérimentale à l'étude de la liaison de coordination
Titre original :	Study of homogeneous series of hexacarbonyl metal derivatives: experimental contribution to the study of coordination bonding
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	René Poilblanc, Auteur ; J. Bénard, Directeur de thèse ; M. Huber, Directeur de thèse
Année de publication :	1963
Langues :	Français (fre)
Résumé :	"Intérêt de l'étude structurale d'ensembles homogènes de dérivés mixtes M(CO)m-n Ln ; méthode d'investigation ; choix d'un ensemble. La liaison métal-ligand, dans les complexes M(CO) m-n Ln, peut être considérée, d'une façon générale, comme une liaison à deux composantes. Elle résulte en effet de la mise en commun par l'atome ligand et l'atome métallique de la paire électronique libre du premier d'une part, des électrons d du second d'autre part ; ces deux composantes peuvent être identifiées respectivement comme une liaison dative ? et une liaison dative ?. Un ligand est donc caractérisé du point de vue de la liaison qu'il contracte, par un certain pouvoir ? -donneur et ? -accepteur. Mais la répartition électronique dans la molécule complexe n'est pas seulement influencée par les pouvoirs donneur-accepteur des ligands considérés isolément ; elle résulte d'un certain équilibre entre les diverses sollicitations des groupements d'atomes liés. En résumé, nous nous sommes proposés d'effectuer systématiquement les synthèses directes et indirectes des dérivés M(CO)6-n Ln ; puis d'établir une corrélation entre la nature du ligand L, le degré de substitution n d'une part et une propriété structurale des liaisons M - C - O telles que leurs fréquences de vibrations d'autre part. Notre exposé comprendra trois parties : 1° - Préparations, identification et propriétés des dérivés phosphorés et azotés des métaux carbonyle du groupe VI A. Nous étudierons qualitativement les réactions de substitution et nous décrirons la méthode de caractérisation par spectrographie IR des produits obtenus. Nous préciserons les détails de leur isolement à l'état pur et leurs propriétés. Nous relaterons enfin la résolution des structures cristallines de dérivés du molybdène et du tungstène carbonyle. . 2° - Etude vibrationnelle des liaisons C-O et M-C au moyen des spectrographies infrarouge et Raman. Nous ferons l'attribution des fréquences fondamentales des vibrations d'extension de ces liaisons et nous établirons leurs corrélations. Nous mettrons en évidence une loi de variation régulière des fréquences se correspondant par corrélations, et dégagerons plusieurs conséquences importantes de cette loi. 3° - Etude des liaisons dans les dérivés M(CO)6 -n(IA3) n. Les variations de la force des liaisons C-O et M-C restantes lors des substitutions seront interprétées. Nous déterminerons ainsi les facteurs essentiels de l'équilibre électronique de ces complexes et préciserons enfin la composition de la liaison métal-ligand." "Interest in the structural study of homogeneous sets of mixed derivatives M(CO)m-n Ln; investigation method; choice of a set. The metal-ligand bond, in M(CO)m-n Ln complexes, can be considered, in general, as a two-component bond. It results in fact from the sharing by the ligand atom and the metal atom of the free electron pair of the former on the one hand, and of the d electrons of the latter on the other; these two components can be identified respectively as a dative ? bond and a dative ? bond. A ligand is therefore characterized from the point of view of the bond it contracts, by a certain ?-donor and ?-acceptor power. But the electronic distribution in the complex molecule is not only influenced by the donor-acceptor powers of the ligands considered in isolation; it results from a certain balance between the various stresses of the groups of bonded atoms. In In summary, we set out to systematically perform the direct and indirect syntheses of M(CO)6-n Ln derivatives; then to establish a correlation between the nature of the ligand L, the degree of substitution n on the one hand, and a structural property of the M-C-O bonds such as their vibrational frequencies on the other. Our presentation will be divided into three parts: 1° - Preparations, identification, and properties of phosphorus and nitrogen derivatives of Group VI A metal carbonyls. We will qualitatively study the substitution reactions and describe the method for characterizing the resulting products using IR spectrography. We will provide details of their insulation in the pure state and their properties. Finally, we will report on the resolution of the crystal structures of molybdenum and tungsten carbonyl derivatives. 2° - Vibrational study of the C-O and M-C bonds using infrared and Raman spectrography. We will assign the fundamental frequencies of the extension vibrations of these bonds and we will We will establish their correlations. We will highlight a law of regular variation of frequencies corresponding by correlations, and will draw out several important consequences of this law. 3° - Study of the bonds in the M(CO)6 -n(IA3) n derivatives. The variations in the strength of the remaining C-O and M-C bonds during substitutions will be interpreted. We will thus determine the essential factors of the electronic balance of these complexes and finally specify the composition of the metal-ligand bond."
Document :	Thèse 1 de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse: Faculté des Sciences
Date_soutenance :	06/05/1963
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC

Etude de séries homogènes de dérivés des métaux hexacarbonyle : contribution expérimentale à l'étude de la liaison de coordination = Study of homogeneous series of hexacarbonyl metal derivatives: experimental contribution to the study of coordination bonding [texte imprimé] / René Poilblanc, Auteur ; J. Bénard, Directeur de thèse ; M. Huber, Directeur de thèse . - 1963.
Langues : Français (fre)

Résumé :	"Intérêt de l'étude structurale d'ensembles homogènes de dérivés mixtes M(CO)m-n Ln ; méthode d'investigation ; choix d'un ensemble. La liaison métal-ligand, dans les complexes M(CO) m-n Ln, peut être considérée, d'une façon générale, comme une liaison à deux composantes. Elle résulte en effet de la mise en commun par l'atome ligand et l'atome métallique de la paire électronique libre du premier d'une part, des électrons d du second d'autre part ; ces deux composantes peuvent être identifiées respectivement comme une liaison dative ? et une liaison dative ?. Un ligand est donc caractérisé du point de vue de la liaison qu'il contracte, par un certain pouvoir ? -donneur et ? -accepteur. Mais la répartition électronique dans la molécule complexe n'est pas seulement influencée par les pouvoirs donneur-accepteur des ligands considérés isolément ; elle résulte d'un certain équilibre entre les diverses sollicitations des groupements d'atomes liés. En résumé, nous nous sommes proposés d'effectuer systématiquement les synthèses directes et indirectes des dérivés M(CO)6-n Ln ; puis d'établir une corrélation entre la nature du ligand L, le degré de substitution n d'une part et une propriété structurale des liaisons M - C - O telles que leurs fréquences de vibrations d'autre part. Notre exposé comprendra trois parties : 1° - Préparations, identification et propriétés des dérivés phosphorés et azotés des métaux carbonyle du groupe VI A. Nous étudierons qualitativement les réactions de substitution et nous décrirons la méthode de caractérisation par spectrographie IR des produits obtenus. Nous préciserons les détails de leur isolement à l'état pur et leurs propriétés. Nous relaterons enfin la résolution des structures cristallines de dérivés du molybdène et du tungstène carbonyle. . 2° - Etude vibrationnelle des liaisons C-O et M-C au moyen des spectrographies infrarouge et Raman. Nous ferons l'attribution des fréquences fondamentales des vibrations d'extension de ces liaisons et nous établirons leurs corrélations. Nous mettrons en évidence une loi de variation régulière des fréquences se correspondant par corrélations, et dégagerons plusieurs conséquences importantes de cette loi. 3° - Etude des liaisons dans les dérivés M(CO)6 -n(IA3) n. Les variations de la force des liaisons C-O et M-C restantes lors des substitutions seront interprétées. Nous déterminerons ainsi les facteurs essentiels de l'équilibre électronique de ces complexes et préciserons enfin la composition de la liaison métal-ligand." "Interest in the structural study of homogeneous sets of mixed derivatives M(CO)m-n Ln; investigation method; choice of a set. The metal-ligand bond, in M(CO)m-n Ln complexes, can be considered, in general, as a two-component bond. It results in fact from the sharing by the ligand atom and the metal atom of the free electron pair of the former on the one hand, and of the d electrons of the latter on the other; these two components can be identified respectively as a dative ? bond and a dative ? bond. A ligand is therefore characterized from the point of view of the bond it contracts, by a certain ?-donor and ?-acceptor power. But the electronic distribution in the complex molecule is not only influenced by the donor-acceptor powers of the ligands considered in isolation; it results from a certain balance between the various stresses of the groups of bonded atoms. In In summary, we set out to systematically perform the direct and indirect syntheses of M(CO)6-n Ln derivatives; then to establish a correlation between the nature of the ligand L, the degree of substitution n on the one hand, and a structural property of the M-C-O bonds such as their vibrational frequencies on the other. Our presentation will be divided into three parts: 1° - Preparations, identification, and properties of phosphorus and nitrogen derivatives of Group VI A metal carbonyls. We will qualitatively study the substitution reactions and describe the method for characterizing the resulting products using IR spectrography. We will provide details of their insulation in the pure state and their properties. Finally, we will report on the resolution of the crystal structures of molybdenum and tungsten carbonyl derivatives. 2° - Vibrational study of the C-O and M-C bonds using infrared and Raman spectrography. We will assign the fundamental frequencies of the extension vibrations of these bonds and we will We will establish their correlations. We will highlight a law of regular variation of frequencies corresponding by correlations, and will draw out several important consequences of this law. 3° - Study of the bonds in the M(CO)6 -n(IA3) n derivatives. The variations in the strength of the remaining C-O and M-C bonds during substitutions will be interpreted. We will thus determine the essential factors of the electronic balance of these complexes and finally specify the composition of the metal-ligand bond."
Document :	Thèse 1 de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse: Faculté des Sciences
Date_soutenance :	06/05/1963
Domaine :	Es-Sciences Physiques
Localisation :	LCC