Contrôle de la stéréochimie du centre Ln dans des complexes base de Schiff 3d-4f : application à l'élaboration de molécules-aimants chirales / Bahjat El Rez  

Public ISBD Titre : Contrôle de la stéréochimie du centre Ln dans des complexes base de Schiff 3d-4f : application à l'élaboration de molécules-aimants chirales Titre original : Control the stereochemistry of the Ln center in 3d-4f schiff base complexes : application to the development of chira molecule magnets Type de document : texte imprimé Auteurs : Bahjat El Rez, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Costes, Directeur de thèse Année de publication : 2015 Langues : Français (fre) Tags : CHIMIE DE COORDINATION  MAGNÉTISME  CHIRALITÉ  TERRE-RARE  SMM Résumé : "Dans le cadre de cette thèse de doctorat nous nous sommes intéressés à la préparation de composés moléculaires magnétiques chiraux dont le centre métallique, siège de l'anisotropie magnétique, est également centre de chiralité. Notre étude a porté sur le contrôle de la stéréochimie du polyèdre de coordination d'un ion Ln, en particulier dans des complexes base de Schiff 3d-4f. L'approche originale que nous avons explorée consiste à induire la stéréochimie du centre Ln par un ligand-chélate anionique chiral directement lié au métal. L'anion-ligand que nous avons considéré est la forme déprotonée du trifluoroacétyl-3-camphre (abrégée Camph-). Pour des complexes de type base de Schiff 3d-4f, deux anions chiraux viennent s'ancrer sur l'ion Ln et, par transfert de chiralité, permettent de fixer la stéréochimie de la sphère de coordination de la terre-rare. Une stéréochimie Delta ou Lambda est ainsi obtenue en fonction de l'énantiomère de l'anion-chiral mis en œuvre dans la synthèse. Cette approche a permis la synthèse de plusieurs familles de composés énantiopurs (ex. [LMe2Ni(H2O)Ln(camph)2(CF3SO3)]; [LMe2Zn(Cl)Ln(camph)2(MeOH)]). Dans chaque cas une stéréochimie Lambda est associée à l'énantiomère R-(+) de l'anion chiral et une stéréochimie Delta à l'énantiomère S-(-). Cependant une telle stéréo-sélectivité n'est pas systématique, la dissymétrie de l'espace de la sphère de coordination de la terre-rare associée à son troisième anion ou à un ligand ancillaire semble jouer un rôle important.Selon la même approche, nous avons également considéré la préparation de complexes 4f mono-métalliques chiraux de formulation [Ln(Camph)4]-. L'étude des comportements magnétiques a mis en évidence des comportements de type SMM (Single Molecule Magnet) pour plusieurs composés contenant les ions Tb ou Dy." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/02/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2662/ Contrôle de la stéréochimie du centre Ln dans des complexes base de Schiff 3d-4f : application à l'élaboration de molécules-aimants chirales = Control the stereochemistry of the Ln center in 3d-4f schiff base complexes : application to the development of chira molecule magnets [texte imprimé] / Bahjat El Rez, Auteur ; Jean-Pascal Sutter, Directeur de thèse ; Jean-Pierre Costes, Directeur de thèse . - 2015. Langues : Français (fre) Tags : CHIMIE DE COORDINATION  MAGNÉTISME  CHIRALITÉ  TERRE-RARE  SMM Résumé : "Dans le cadre de cette thèse de doctorat nous nous sommes intéressés à la préparation de composés moléculaires magnétiques chiraux dont le centre métallique, siège de l'anisotropie magnétique, est également centre de chiralité. Notre étude a porté sur le contrôle de la stéréochimie du polyèdre de coordination d'un ion Ln, en particulier dans des complexes base de Schiff 3d-4f. L'approche originale que nous avons explorée consiste à induire la stéréochimie du centre Ln par un ligand-chélate anionique chiral directement lié au métal. L'anion-ligand que nous avons considéré est la forme déprotonée du trifluoroacétyl-3-camphre (abrégée Camph-). Pour des complexes de type base de Schiff 3d-4f, deux anions chiraux viennent s'ancrer sur l'ion Ln et, par transfert de chiralité, permettent de fixer la stéréochimie de la sphère de coordination de la terre-rare. Une stéréochimie Delta ou Lambda est ainsi obtenue en fonction de l'énantiomère de l'anion-chiral mis en œuvre dans la synthèse. Cette approche a permis la synthèse de plusieurs familles de composés énantiopurs (ex. [LMe2Ni(H2O)Ln(camph)2(CF3SO3)]; [LMe2Zn(Cl)Ln(camph)2(MeOH)]). Dans chaque cas une stéréochimie Lambda est associée à l'énantiomère R-(+) de l'anion chiral et une stéréochimie Delta à l'énantiomère S-(-). Cependant une telle stéréo-sélectivité n'est pas systématique, la dissymétrie de l'espace de la sphère de coordination de la terre-rare associée à son troisième anion ou à un ligand ancillaire semble jouer un rôle important.Selon la même approche, nous avons également considéré la préparation de complexes 4f mono-métalliques chiraux de formulation [Ln(Camph)4]-. L'étude des comportements magnétiques a mis en évidence des comportements de type SMM (Single Molecule Magnet) pour plusieurs composés contenant les ions Tb ou Dy." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 06/02/2015 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie macromoléculaire et supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/2662/

Etude de complexes à nucléarité limitée renfermant simultanément des lanthanides identiques ou différents / Nicodème, Franck  

Public ISBD Titre : Etude de complexes à nucléarité limitée renfermant simultanément des lanthanides identiques ou différents Titre original : Study of complexes with a limited nuclearity, containing either identical or different lanthanides Type de document : texte imprimé Auteurs : Nicodème, Franck, Auteur ; Jean-Pierre Costes, Directeur de thèse Année de publication : 2002 Langues : Français (fre) Tags : LANTHANIDE  URANYLE  LIS  BASE DE SCHIFF  SALICYLIQUE  DINUCLÉAIRE  TRINUCLÉAIRE TÉTRANUCLEAIRE CHAINE FERROMAGNÉTISME  ANTIFERROMAGNÉTISME  MODÉLISATION LANTHANIDE  URANYL  SCHIFF BASE  SALICYLIC  DINUCLEAR  TRINUCLEAR TETRANUCLEAR CHAIN ??FERROMAGNETISM  ANTIFERROMAGNETISM  MODELING Résumé : "Ce travail concerne la synthèse, l'étude RMN et l'exploration des propriétés magnétiques de complexes de lanthanides à nucléarité limitée. Ce travail comprend aussi l'étude de plusieurs complexes de l'ion uranyle. Dans une première partie, nous détaillons l'utilisation de la RMN afin de préciser le mode de complexation des ions de terres rares dans des ligands de type base de Schiff. Dans cette partie, nous mettons en évidence le site de coordination de la terre rare. Cette étude inclut une comparaison avec la complexation de l'ion uranyle dans ces mêmes ligands. La deuxième partie présente la synthèse et l'étude des propriétés magnétiques de complexes de terres rares originaux. Plusieurs complexes di-, tri-, tétra-, ou poly- nucléaires de type chaîne sont décrits. Plusieurs ligands différents (acide, aldéhyde, base de Schiff, amide) permettent l'obtention des complexes. Pour la première fois, des complexes de coordination de lanthanides présentant une interaction ferromagnétique sont décrits." "This work concerns the synthesis, NMR study and exploration of the magnetic properties of lanthanide complexes with limited nuclearity. This work also includes the study of several uranyl ion complexes. In the first part, we detail the use of NMR to clarify the complexation mode of rare earth ions in Schiff base ligands. In this part, we highlight the coordination site of the rare earth. This study includes a comparison with the complexation of the uranyl ion in these same ligands. The second part presents the synthesis and the study of the magnetic properties of original rare earth complexes. Several di-, tri-, tetra-, or poly-nuclear chain-type complexes are described. Several different ligands (acid, aldehyde, Schiff base, amide) allow the obtention of the complexes. For the first time, coordination complexes of lanthanides exhibiting a ferromagnetic interaction are described." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 26/02/2002 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/2002TOU30026 Etude de complexes à nucléarité limitée renfermant simultanément des lanthanides identiques ou différents = Study of complexes with a limited nuclearity, containing either identical or different lanthanides [texte imprimé] / Nicodème, Franck, Auteur ; Jean-Pierre Costes, Directeur de thèse . - 2002. Langues : Français (fre) Tags : LANTHANIDE  URANYLE  LIS  BASE DE SCHIFF  SALICYLIQUE  DINUCLÉAIRE  TRINUCLÉAIRE TÉTRANUCLEAIRE CHAINE FERROMAGNÉTISME  ANTIFERROMAGNÉTISME  MODÉLISATION LANTHANIDE  URANYL  SCHIFF BASE  SALICYLIC  DINUCLEAR  TRINUCLEAR TETRANUCLEAR CHAIN ??FERROMAGNETISM  ANTIFERROMAGNETISM  MODELING Résumé : "Ce travail concerne la synthèse, l'étude RMN et l'exploration des propriétés magnétiques de complexes de lanthanides à nucléarité limitée. Ce travail comprend aussi l'étude de plusieurs complexes de l'ion uranyle. Dans une première partie, nous détaillons l'utilisation de la RMN afin de préciser le mode de complexation des ions de terres rares dans des ligands de type base de Schiff. Dans cette partie, nous mettons en évidence le site de coordination de la terre rare. Cette étude inclut une comparaison avec la complexation de l'ion uranyle dans ces mêmes ligands. La deuxième partie présente la synthèse et l'étude des propriétés magnétiques de complexes de terres rares originaux. Plusieurs complexes di-, tri-, tétra-, ou poly- nucléaires de type chaîne sont décrits. Plusieurs ligands différents (acide, aldéhyde, base de Schiff, amide) permettent l'obtention des complexes. Pour la première fois, des complexes de coordination de lanthanides présentant une interaction ferromagnétique sont décrits." "This work concerns the synthesis, NMR study and exploration of the magnetic properties of lanthanide complexes with limited nuclearity. This work also includes the study of several uranyl ion complexes. In the first part, we detail the use of NMR to clarify the complexation mode of rare earth ions in Schiff base ligands. In this part, we highlight the coordination site of the rare earth. This study includes a comparison with the complexation of the uranyl ion in these same ligands. The second part presents the synthesis and the study of the magnetic properties of original rare earth complexes. Several di-, tri-, tetra-, or poly-nuclear chain-type complexes are described. Several different ligands (acid, aldehyde, Schiff base, amide) allow the obtention of the complexes. For the first time, coordination complexes of lanthanides exhibiting a ferromagnetic interaction are described." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 26/02/2002 Domaine : Chimie de Coordination Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/2002TOU30026

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