Titre : |
Polyphosphazènes à liaisons phosphore-carbone |
Titre original : |
Polyphosphazenes with phosphorus-carbon bonds |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Rolland, Hervé, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse |
Année de publication : |
1991 |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
LIAISONS CHIMIQUES MACROMOLECULES PHOSPHORE-COMPOSESORGANIQUES POLYMERISATION
CHEMICAL BONDS PHOSPHORUS-ORGANIC COMPOUNDS POLYMERIZATION |
Résumé : |
"On recense aujourd'hui plus de trois cents polyphosphazenes différents. Leurs domaines d'application sont nombreux. La principale voie de synthèse de ces macromolécules est basée sur la dératisation d'un précurseur commun : le polydichlorophosphazene. Cependant, si la substitution des atomes de chlore par des substituants alcoxy, aryloxy ou amino ne présente aucune difficulté, il en va différemment des réactions destinées à introduire des substituants alkyle ou aryle sur le phosphore, car elles s'accompagnent systématiquement d'une dégradation du squelette macromoléculaire. Le but des travaux décrits dans cette thèse est d'obtenir des polyphosphazenes a liaisons phosphore-carbone. Plusieurs stratégies sont développées : dans un premier temps, la synthèse de composes difonctionnels possédant à la fois une fonction azoture et une fonction phosphane est réalisée. Ces composés originaux réagissent de façon intermoléculaire comme intramoléculaire, ce qui conduit à observer spectroscopiquement un cyclodiphosphazene dont il n'existe qu'un seul exemple. Dans un deuxième temps, une nouvelle méthode de synthèse de monophosphazenes p-alkyles et aryles et n-dichlorophosphoryles est mise au point. L'aptitude à la polymérisation d'un composé aryle de ce type est étudié et les conditions de réaction mises au point. On accède ainsi à des polyphosphazenes qui possèdent statistiquement un radical phényle tous les deux atomes de phosphore. Enfin, l'efficacité des dérivés tétravalents de l'étain en tant qu'agents d'alkylation pour les dérivés phosphochlores est mise en évidence. Il est notamment possible grâce à des dérivés du type trialkylallyletain, d'introduire des substituants allyle sur le polydichlorophosphazene, selon un mécanisme dont la nature radicalaire a pu être établie. La conversion de quarante pour cent obtenue sans dégradation du polymère perchlore constitue le seul exemple de fonctionnalisation de celui-ci par des groupements alkyles."
"There are currently more than three hundred different polyphosphazenes. Their fields of application are numerous. The main synthetic route for these macromolecules is based on the deratization of a common precursor: polydichlorophosphazene. However, while the substitution of chlorine atoms by alkoxy, aryloxy or amino substituents presents no difficulty, the same is not true for reactions intended to introduce alkyl or aryl substituents on phosphorus, because they are systematically accompanied by a degradation of the macromolecular skeleton. The aim of the work described in this thesis is to obtain polyphosphazenes with phosphorus-carbon bonds. Several strategies are developed: first, the synthesis of difunctional compounds possessing both an azide function and a phosphane function is carried out. These original compounds react intermolecularly as well as intramolecularly, which leads to the spectroscopic observation of a cyclodiphosphazene of which there is only one example. In a second step, a new method for the synthesis of p-alkyl and aryl and n-dichlorophosphoryl monophosphazenes is developed. The polymerization capacity of an aryl compound of this type is studied and the reaction conditions are developed. This gives rise to polyphosphazenes which statistically have a phenyl radical for every two phosphorus atoms. Finally, the effectiveness of tetravalent tin derivatives as alkylating agents for phosphochlorine derivatives is demonstrated. In particular, it is possible, thanks to derivatives of the trialkylallyletin type, to introduce allyl substituents on the polydichlorophosphazene, according to a mechanism whose radical nature has been established. The forty percent conversion obtained without degradation of the perchloric polymer constitutes the only example of its functionalization by alkyl groups."
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Cote : |
THE-22 |
Num_Inv : |
10022 |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
11/10/1991 |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1991TOU30266 |
Polyphosphazènes à liaisons phosphore-carbone = Polyphosphazenes with phosphorus-carbon bonds [texte imprimé] / Rolland, Hervé, Auteur ; Jean-Pierre Majoral, Directeur de thèse . - 1991. Langues : Français ( fre)
Tags : |
LIAISONS CHIMIQUES MACROMOLECULES PHOSPHORE-COMPOSESORGANIQUES POLYMERISATION
CHEMICAL BONDS PHOSPHORUS-ORGANIC COMPOUNDS POLYMERIZATION |
Résumé : |
"On recense aujourd'hui plus de trois cents polyphosphazenes différents. Leurs domaines d'application sont nombreux. La principale voie de synthèse de ces macromolécules est basée sur la dératisation d'un précurseur commun : le polydichlorophosphazene. Cependant, si la substitution des atomes de chlore par des substituants alcoxy, aryloxy ou amino ne présente aucune difficulté, il en va différemment des réactions destinées à introduire des substituants alkyle ou aryle sur le phosphore, car elles s'accompagnent systématiquement d'une dégradation du squelette macromoléculaire. Le but des travaux décrits dans cette thèse est d'obtenir des polyphosphazenes a liaisons phosphore-carbone. Plusieurs stratégies sont développées : dans un premier temps, la synthèse de composes difonctionnels possédant à la fois une fonction azoture et une fonction phosphane est réalisée. Ces composés originaux réagissent de façon intermoléculaire comme intramoléculaire, ce qui conduit à observer spectroscopiquement un cyclodiphosphazene dont il n'existe qu'un seul exemple. Dans un deuxième temps, une nouvelle méthode de synthèse de monophosphazenes p-alkyles et aryles et n-dichlorophosphoryles est mise au point. L'aptitude à la polymérisation d'un composé aryle de ce type est étudié et les conditions de réaction mises au point. On accède ainsi à des polyphosphazenes qui possèdent statistiquement un radical phényle tous les deux atomes de phosphore. Enfin, l'efficacité des dérivés tétravalents de l'étain en tant qu'agents d'alkylation pour les dérivés phosphochlores est mise en évidence. Il est notamment possible grâce à des dérivés du type trialkylallyletain, d'introduire des substituants allyle sur le polydichlorophosphazene, selon un mécanisme dont la nature radicalaire a pu être établie. La conversion de quarante pour cent obtenue sans dégradation du polymère perchlore constitue le seul exemple de fonctionnalisation de celui-ci par des groupements alkyles."
"There are currently more than three hundred different polyphosphazenes. Their fields of application are numerous. The main synthetic route for these macromolecules is based on the deratization of a common precursor: polydichlorophosphazene. However, while the substitution of chlorine atoms by alkoxy, aryloxy or amino substituents presents no difficulty, the same is not true for reactions intended to introduce alkyl or aryl substituents on phosphorus, because they are systematically accompanied by a degradation of the macromolecular skeleton. The aim of the work described in this thesis is to obtain polyphosphazenes with phosphorus-carbon bonds. Several strategies are developed: first, the synthesis of difunctional compounds possessing both an azide function and a phosphane function is carried out. These original compounds react intermolecularly as well as intramolecularly, which leads to the spectroscopic observation of a cyclodiphosphazene of which there is only one example. In a second step, a new method for the synthesis of p-alkyl and aryl and n-dichlorophosphoryl monophosphazenes is developed. The polymerization capacity of an aryl compound of this type is studied and the reaction conditions are developed. This gives rise to polyphosphazenes which statistically have a phenyl radical for every two phosphorus atoms. Finally, the effectiveness of tetravalent tin derivatives as alkylating agents for phosphochlorine derivatives is demonstrated. In particular, it is possible, thanks to derivatives of the trialkylallyletin type, to introduce allyl substituents on the polydichlorophosphazene, according to a mechanism whose radical nature has been established. The forty percent conversion obtained without degradation of the perchloric polymer constitutes the only example of its functionalization by alkyl groups."
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Cote : |
THE-22 |
Num_Inv : |
10022 |
Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
11/10/1991 |
Domaine : |
Chimie Moléculaire |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1991TOU30266 |
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