Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands dimercaptoisotrithione (dmit) / Bénédicte Garreau-de-Bonneval  

Public ISBD Titre : Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands dimercaptoisotrithione (dmit) : systèmes à donneur asymétrique ou à contre-cation ammonium méthylé Titre original : Molecular conductors derived from metallic complexes with dimercaptoisotrithione (dmit) ligand: compounds containing non-symetrical donor or methyl ammonium counter-cations Type de document : texte imprimé Auteurs : Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Auteur ; Jean-Pierre Legros, Directeur de thèse Année de publication : 1993 Langues : Français (fre) Tags : LIGANDS  AMMONIUM-COMPOSES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATIONS  THIOLS LIGANDS  AMMONIUM COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  THIOLS Résumé : "Ce mémoire porte sur la synthèse, les études structurales et les propriétés électroniques de conducteurs moléculaires dérivés des complexes de coordination M(DMIT)#2#X# ou M=NI, PD, PT et DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. La première partie se rapporte aux complexes donneur-accepteur de formule DM(DMIT)#2#Y ou D est un donneur d'électrons dérivé du tetrathiofulvalene (TTF). La synthèse et l'étude du mécanisme d'oxydation électrochimique du donneur asymétrique EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) sont développées. Ce donneur a permis la synthèse par électrocristallisation de deux nouveaux complexes conducteurs : (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) et (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). Ce dernier est métallique jusqu'à 400 mk; une anomalie du comportement électrique en fonction de la température observée vers 35 k est corrélée a une instabilité de type onde de densité de charge. Une seconde partie présente l'étude structurale et les propriétés électriques de phases monocristallines de la série (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y variant DE 1 A 4). Le compose (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) est métallique jusqu'à 100 k température à laquelle il subit une transition métal-isolant. La phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) présente une conductivité quasi-constante de 293 k à 180 k puis devient isolante jusqu'à basse température (50 k). Les autres complexes étudiés, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 et (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 et 3) sont semi-conducteurs. Les structures cristallines sont constituées d'empilements d'entités M(DMIT)#2 ; un réseau d'interactions intermoléculaires s... S se développe entre les empilements. Les relations entre structures cristallines, propriétés électriques et structures électroniques sont discutées pour les composes (1), (2), (3) et (4)." "This thesis deals with the synthesis, structural studies and electronic properties of molecular conductors derived from the coordination complexes M(DMIT)#2#X# or M=NI, PD, PT and DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. The first part relates to donor-acceptor complexes of formula DM(DMIT)#2#Y or D is an electron donor derived from tetrathiofulvalene (TTF). The synthesis and study of the electrochemical oxidation mechanism of the asymmetric donor EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) are developed. This donor allowed the synthesis by electrocrystallization of two new conductive complexes: (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) and (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). The latter is metallic up to 400 mk; an anomaly of the electrical behavior as a function of the temperature observed around 35 k is correlated with a charge density wave type instability. A second part presents the structural study and the electrical properties of monocrystalline phases of the series (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y varying FROM 1 TO 4). The compound (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) is metallic up to 100 k temperature at which it undergoes a metal-insulator transition. The phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) has a quasi-constant conductivity from 293 k to 180 k then becomes insulating up to low temperature (50 k). The other complexes studied, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 and (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 and 3) are semiconducting. The crystal structures consist of stacks of M(DMIT)#2 entities; a network of intermolecular interactions s... S develops between the stacks. The relationships between crystal structures, electrical properties and electronic structures are discussed for compounds (1), (2), (3) and (4)." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/07/1993 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Matériaux Moléculaires Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30133 Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands dimercaptoisotrithione (dmit) = Molecular conductors derived from metallic complexes with dimercaptoisotrithione (dmit) ligand: compounds containing non-symetrical donor or methyl ammonium counter-cations : systèmes à donneur asymétrique ou à contre-cation ammonium méthylé [texte imprimé] / Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Auteur ; Jean-Pierre Legros, Directeur de thèse . - 1993. Langues : Français (fre) Tags : LIGANDS  AMMONIUM-COMPOSES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATIONS  THIOLS LIGANDS  AMMONIUM COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  THIOLS Résumé : "Ce mémoire porte sur la synthèse, les études structurales et les propriétés électroniques de conducteurs moléculaires dérivés des complexes de coordination M(DMIT)#2#X# ou M=NI, PD, PT et DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. La première partie se rapporte aux complexes donneur-accepteur de formule DM(DMIT)#2#Y ou D est un donneur d'électrons dérivé du tetrathiofulvalene (TTF). La synthèse et l'étude du mécanisme d'oxydation électrochimique du donneur asymétrique EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) sont développées. Ce donneur a permis la synthèse par électrocristallisation de deux nouveaux complexes conducteurs : (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) et (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). Ce dernier est métallique jusqu'à 400 mk; une anomalie du comportement électrique en fonction de la température observée vers 35 k est corrélée a une instabilité de type onde de densité de charge. Une seconde partie présente l'étude structurale et les propriétés électriques de phases monocristallines de la série (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y variant DE 1 A 4). Le compose (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) est métallique jusqu'à 100 k température à laquelle il subit une transition métal-isolant. La phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) présente une conductivité quasi-constante de 293 k à 180 k puis devient isolante jusqu'à basse température (50 k). Les autres complexes étudiés, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 et (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 et 3) sont semi-conducteurs. Les structures cristallines sont constituées d'empilements d'entités M(DMIT)#2 ; un réseau d'interactions intermoléculaires s... S se développe entre les empilements. Les relations entre structures cristallines, propriétés électriques et structures électroniques sont discutées pour les composes (1), (2), (3) et (4)." "This thesis deals with the synthesis, structural studies and electronic properties of molecular conductors derived from the coordination complexes M(DMIT)#2#X# or M=NI, PD, PT and DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. The first part relates to donor-acceptor complexes of formula DM(DMIT)#2#Y or D is an electron donor derived from tetrathiofulvalene (TTF). The synthesis and study of the electrochemical oxidation mechanism of the asymmetric donor EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) are developed. This donor allowed the synthesis by electrocrystallization of two new conductive complexes: (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) and (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). The latter is metallic up to 400 mk; an anomaly of the electrical behavior as a function of the temperature observed around 35 k is correlated with a charge density wave type instability. A second part presents the structural study and the electrical properties of monocrystalline phases of the series (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y varying FROM 1 TO 4). The compound (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) is metallic up to 100 k temperature at which it undergoes a metal-insulator transition. The phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) has a quasi-constant conductivity from 293 k to 180 k then becomes insulating up to low temperature (50 k). The other complexes studied, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 and (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 and 3) are semiconducting. The crystal structures consist of stacks of M(DMIT)#2 entities; a network of intermolecular interactions s... S develops between the stacks. The relationships between crystal structures, electrical properties and electronic structures are discussed for compounds (1), (2), (3) and (4)." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 07/07/1993 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Matériaux Moléculaires Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30133

Synthesis and characterization of molecular materials for organic photovoltaic application / Thanh-Tuan Bui  

Public ISBD Titre : Synthesis and characterization of molecular materials for organic photovoltaic application Titre original : Synthèse et caractérisation de matériaux moléculaires pour applications photovoltaïques organiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Thanh-Tuan Bui, Auteur ; Kathleen Moineau Chane-Ching, Directeur de thèse ; Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Directeur de thèse Année de publication : 2010 Langues : Anglais (eng) Tags : COORDINATION CHEMISTRY  ORGANIC CHEMISTRY  MOLECULAR MATERIALS  ORGANIC PHOTOVOLTAICS  BISDITHIOLENE METAL COMPLEX  LIQUID CRYSTAL  NEAR INFRARED CHIMIE DE COORDINATION  CHIMIE ORGANIQUE  MATÉRIAUX MOLÉCULAIRES  PHOTOVOLTAÏQUES ORGANIQUES  COMPLEXE MÉTALLIQUE DE BISDITHOLÈNE  CRISTAUX LIQUIDES  PROCHE INFRAROUGE Résumé : "This work is part of a project funded by the ANR dedicated to the design of a new type of organic photovoltaic cell. The goal is to design a new device architecture, bilayer or multilayer, composed of two columnar liquid crystalline molecular materials (electron donor and electron acceptor). This thesis describes the synthesis and characterization of new electron acceptor materials combining several properties: thermal stability and stability in air, capability of self-organize into columnar liquid crystals, strong absorption in near infrared and infrared spectral domain. The choice is the neutral nickel bisdithiolene complexes. Several series of complexes have been synthesized with dpedt (diphenyl-ethylenedithiolate) ligands. Their physicochemical behaviors were characterized by using different techniques: differential thermal analysis and thermo-gravimetric, polarized light microscopy, cyclic voltammetry and square wave voltammetry, absorption spectroscopy. The results show that they are all very stable in air and heat until 300 °C, they absorb strongly between 750 nm to 1100 nm and they have high electron affinity. In addition, some of these compounds show columnar liquid crystalline phase around 80 to 110 °C, metastable at room temperature in the condensed state. In particular, it is shown that the HOMO-LUMO energy gap of such complexes can be modulated as a function of functional groups grafted on the dpedt ligands. All these properties make these compounds very interesting for photovoltaic application." "Ce travail fait partie d'un projet financé par l'ANR dédié à la conception d'un nouveau type de cellule photovoltaïque organique. Le but est de concevoir un nouveau dispositif de type bicouche ou multicouche, et composé de deux matériaux (donneur et accepteur d'électrons) moléculaires cristaux liquides colonnaires. Ce mémoire de thèse décrit la synthèse et la caractérisation de nouveaux matériaux accepteurs combinant plusieurs propriétés : stabilité en température et à l'air, capacité à s'auto-organiser en cristaux liquides colonnaires, absorption forte dans le domaine proche infrarouge et infrarouge. Le choix s'est porté sur des complexes de nickel bisdithiolenes neutres. Plusieurs séries de complexes ont été synthétisées avec des ligands de type dpedt (diphenyl-éthylenedithiolate). Leurs comportements physico-chimiques ont été caractérisés par utilisation de différentes techniques : analyse thermique différentielle et thermogravimétrique, microscopie optique en lumière polarisée, voltammétrie cyclique et voltammétrie à vague carrée, spectrométrie d'absorption. Les résultats montrent qu'ils sont tous très stables à l'air et thermiquement jusqu'à 300°C, qu'ils absorbent fortement entre 750 nm à 1100 nm et qu'ils possèdent une haute affinité électronique. De plus, certains de ces composés présentent en phase condensée une phase cristalline liquide colonnaire autour de 80 à 110°C, métastable à température ambiante. En particulier, il est montré que le gap énergétique entre les niveaux HOMO et LUMO de tels complexes peut être modulé en fonction des groupements fonctionnels portés par les ligands. L'ensemble de ces propriétés rendent ces composés très intéressants pour une application photovoltaïque." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/07/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2010TOU30162 Synthesis and characterization of molecular materials for organic photovoltaic application = Synthèse et caractérisation de matériaux moléculaires pour applications photovoltaïques organiques [texte imprimé] / Thanh-Tuan Bui, Auteur ; Kathleen Moineau Chane-Ching, Directeur de thèse ; Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Directeur de thèse . - 2010. Langues : Anglais (eng) Tags : COORDINATION CHEMISTRY  ORGANIC CHEMISTRY  MOLECULAR MATERIALS  ORGANIC PHOTOVOLTAICS  BISDITHIOLENE METAL COMPLEX  LIQUID CRYSTAL  NEAR INFRARED CHIMIE DE COORDINATION  CHIMIE ORGANIQUE  MATÉRIAUX MOLÉCULAIRES  PHOTOVOLTAÏQUES ORGANIQUES  COMPLEXE MÉTALLIQUE DE BISDITHOLÈNE  CRISTAUX LIQUIDES  PROCHE INFRAROUGE Résumé : "This work is part of a project funded by the ANR dedicated to the design of a new type of organic photovoltaic cell. The goal is to design a new device architecture, bilayer or multilayer, composed of two columnar liquid crystalline molecular materials (electron donor and electron acceptor). This thesis describes the synthesis and characterization of new electron acceptor materials combining several properties: thermal stability and stability in air, capability of self-organize into columnar liquid crystals, strong absorption in near infrared and infrared spectral domain. The choice is the neutral nickel bisdithiolene complexes. Several series of complexes have been synthesized with dpedt (diphenyl-ethylenedithiolate) ligands. Their physicochemical behaviors were characterized by using different techniques: differential thermal analysis and thermo-gravimetric, polarized light microscopy, cyclic voltammetry and square wave voltammetry, absorption spectroscopy. The results show that they are all very stable in air and heat until 300 °C, they absorb strongly between 750 nm to 1100 nm and they have high electron affinity. In addition, some of these compounds show columnar liquid crystalline phase around 80 to 110 °C, metastable at room temperature in the condensed state. In particular, it is shown that the HOMO-LUMO energy gap of such complexes can be modulated as a function of functional groups grafted on the dpedt ligands. All these properties make these compounds very interesting for photovoltaic application." "Ce travail fait partie d'un projet financé par l'ANR dédié à la conception d'un nouveau type de cellule photovoltaïque organique. Le but est de concevoir un nouveau dispositif de type bicouche ou multicouche, et composé de deux matériaux (donneur et accepteur d'électrons) moléculaires cristaux liquides colonnaires. Ce mémoire de thèse décrit la synthèse et la caractérisation de nouveaux matériaux accepteurs combinant plusieurs propriétés : stabilité en température et à l'air, capacité à s'auto-organiser en cristaux liquides colonnaires, absorption forte dans le domaine proche infrarouge et infrarouge. Le choix s'est porté sur des complexes de nickel bisdithiolenes neutres. Plusieurs séries de complexes ont été synthétisées avec des ligands de type dpedt (diphenyl-éthylenedithiolate). Leurs comportements physico-chimiques ont été caractérisés par utilisation de différentes techniques : analyse thermique différentielle et thermogravimétrique, microscopie optique en lumière polarisée, voltammétrie cyclique et voltammétrie à vague carrée, spectrométrie d'absorption. Les résultats montrent qu'ils sont tous très stables à l'air et thermiquement jusqu'à 300°C, qu'ils absorbent fortement entre 750 nm à 1100 nm et qu'ils possèdent une haute affinité électronique. De plus, certains de ces composés présentent en phase condensée une phase cristalline liquide colonnaire autour de 80 à 110°C, métastable à température ambiante. En particulier, il est montré que le gap énergétique entre les niveaux HOMO et LUMO de tels complexes peut être modulé en fonction des groupements fonctionnels portés par les ligands. L'ensemble de ces propriétés rendent ces composés très intéressants pour une application photovoltaïque." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/07/2010 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie Moléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/2010TOU30162

Synthèse et étude de matériaux moléculaires pour application photovoltaïque / Vuong, Thi Minh Ha  

Public ISBD Titre : Synthèse et étude de matériaux moléculaires pour application photovoltaïque Titre original : Synthesis and study of molecular materials for photovoltaic applications Type de document : texte imprimé Auteurs : Vuong, Thi Minh Ha, Auteur ; Kathleen Moineau Chane-Ching, Directeur de thèse ; Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Directeur de thèse Année de publication : 2012 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES DE NICKEL BIS-DITHIOLENE  FORTE ABSORPTION DANS LA RÉGION PROCHE IR  HÉTÉROLEPTIQUE  MÉTATHÈSES  PHOTOVOLTAÏQUE ORGANIQUE NICKEL BIS-DITHIOLENE COMPLEXES  STRONG ABSORPTION IN THE NEAR-INFRARED REGION  HETEROLEPTIC  METATHESES  ORGANIC PHOTOVOLTAIC Résumé : "Ce travail fait partie d'un projet financé par l'ANR et dédié à la réalisation de cellules photovoltaïques organiques. Nous proposons ici l'utilisation de complexes bis-dithiolène comme candidats potentiels pour la conception de nouveaux matériaux absorbant fortement la lumière solaire dans le proche infrarouge. Notre objectif est de greffer ces complexes (accepteurs d'électrons) sur des polymères (donneurs d'électrons) synthétisés par notre partenaire bordelais, du Laboratoire de Chimie des Polymères Organiques (LCPO), afin d'obtenir des mélanges intimes donneur-accepteur et d'optimiser deux paramètres essentiels : la morphologie du mélange et le spectre d'absorption de la couche active. Pour cela, la fonctionnalisation de ces complexes est une étape incontournable pour les greffer sur les polymères. Les synthèses et les caractéristiques de complexes dissymétriques thioalkylés sont décrites. Parmi ces complexes, les molécules C1b et C1c, contiennent une seule chaîne thioalkyle fonctionnalisée [SR = C6H12OH et SR = C5H10NHBOC] permettant leur greffage sur un squelette polymère donneur (collaboration avec le LCPO). Des études de photoluminescence réalisées en solution montrent qu'un transfert d'énergie photo-induit s'établit entre le polymère et le complexe bis-dithiolène ainsi greffé qui agit donc comme accepteur potentiel. Néanmoins, les premiers tests sur cellule prototype semblent indiquer le rôle isolant des chaînes alkyles qui s'opposent au transfert de charges en film mince. Afin de favoriser ultérieurement les transferts électroniques avec le polymère donneur, nous avons décidé de poursuivre ce travail en utilisant des complexes sur lesquels nous avons introduit des noyaux phényles en périphérie du cœur bis-dithiolène. Plusieurs voies synthétiques ont été développées, parmi lesquelles la réaction de métathèse s'est révélée la plus efficace. Les résultats montrent que l'on peut ainsi obtenir des complexes absorbant entre 800 et 1010 nm et les analyses électrochimiques permettent d'évaluer leurs niveaux HOMO et LUMO. Nous montrons en outre qu'il est possible de prédire les caractéristiques électroniques du complexe visé, connaissant celles de molécules impliquées dans la métathèse." "This work is part of a project funded by the ANR and dedicated to the design of a new type of organic photovoltaic cells. Here we propose the use of bis-dithiolene complexes as potential candidates for new materials that absorb strongly the sunlight in the near infrared region. Our goal is to graft these complexes (electron acceptor) on polymers (electron donor) synthesized by our partner Bordeaux, Laboratory of Organic Polymer Chemistry (LCPO) to obtain homogeneous mixtures and donor-acceptor and to optimize two essential parameters: the morphology of the mixture and the absorption spectrum of the active layer. For this purpose, the functionalization of these complexes is an essential step for grafting them on polymer. The synthesis and characteristics of dissymmetrical thioalkyle complexes are described. Among these complexes, the molecules containing a single thioalkyle functionalized [SR = C6H12OH and SR = C5H10NHBOC] allow their grafting onto a polymer donor (collaboration with the LCPO). Photoluminescence studies performed in solution show that photo-induced energy transfer occurs between the polymer and the grafted complex acting thus as a potential acceptor. However, the initial tests on prototype cell suggest the insulating role of alkyl chains that prevent the charge transfer in thin film. To encourage further electronic transfers with the donor polymer, we decided to continue this work using complexes where we introduced the phenyl rings at the periphery of bis-dithiolene core. Several synthetic routes were developed; in which the metathesis reaction has proved most effective. The results show that the complexes absorb between 800 and 1010 nm. The electrochemical analyses give rise to their HOMO and LUMO levels. We further show that it is possible to predict the electronic characteristics of the complex, knowing those of the parents molecules involved in metathesis reaction." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/09/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Sciences des Matériaux En ligne : https://theses.fr/2012TOU30136 Synthèse et étude de matériaux moléculaires pour application photovoltaïque = Synthesis and study of molecular materials for photovoltaic applications [texte imprimé] / Vuong, Thi Minh Ha, Auteur ; Kathleen Moineau Chane-Ching, Directeur de thèse ; Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Directeur de thèse . - 2012. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES DE NICKEL BIS-DITHIOLENE  FORTE ABSORPTION DANS LA RÉGION PROCHE IR  HÉTÉROLEPTIQUE  MÉTATHÈSES  PHOTOVOLTAÏQUE ORGANIQUE NICKEL BIS-DITHIOLENE COMPLEXES  STRONG ABSORPTION IN THE NEAR-INFRARED REGION  HETEROLEPTIC  METATHESES  ORGANIC PHOTOVOLTAIC Résumé : "Ce travail fait partie d'un projet financé par l'ANR et dédié à la réalisation de cellules photovoltaïques organiques. Nous proposons ici l'utilisation de complexes bis-dithiolène comme candidats potentiels pour la conception de nouveaux matériaux absorbant fortement la lumière solaire dans le proche infrarouge. Notre objectif est de greffer ces complexes (accepteurs d'électrons) sur des polymères (donneurs d'électrons) synthétisés par notre partenaire bordelais, du Laboratoire de Chimie des Polymères Organiques (LCPO), afin d'obtenir des mélanges intimes donneur-accepteur et d'optimiser deux paramètres essentiels : la morphologie du mélange et le spectre d'absorption de la couche active. Pour cela, la fonctionnalisation de ces complexes est une étape incontournable pour les greffer sur les polymères. Les synthèses et les caractéristiques de complexes dissymétriques thioalkylés sont décrites. Parmi ces complexes, les molécules C1b et C1c, contiennent une seule chaîne thioalkyle fonctionnalisée [SR = C6H12OH et SR = C5H10NHBOC] permettant leur greffage sur un squelette polymère donneur (collaboration avec le LCPO). Des études de photoluminescence réalisées en solution montrent qu'un transfert d'énergie photo-induit s'établit entre le polymère et le complexe bis-dithiolène ainsi greffé qui agit donc comme accepteur potentiel. Néanmoins, les premiers tests sur cellule prototype semblent indiquer le rôle isolant des chaînes alkyles qui s'opposent au transfert de charges en film mince. Afin de favoriser ultérieurement les transferts électroniques avec le polymère donneur, nous avons décidé de poursuivre ce travail en utilisant des complexes sur lesquels nous avons introduit des noyaux phényles en périphérie du cœur bis-dithiolène. Plusieurs voies synthétiques ont été développées, parmi lesquelles la réaction de métathèse s'est révélée la plus efficace. Les résultats montrent que l'on peut ainsi obtenir des complexes absorbant entre 800 et 1010 nm et les analyses électrochimiques permettent d'évaluer leurs niveaux HOMO et LUMO. Nous montrons en outre qu'il est possible de prédire les caractéristiques électroniques du complexe visé, connaissant celles de molécules impliquées dans la métathèse." "This work is part of a project funded by the ANR and dedicated to the design of a new type of organic photovoltaic cells. Here we propose the use of bis-dithiolene complexes as potential candidates for new materials that absorb strongly the sunlight in the near infrared region. Our goal is to graft these complexes (electron acceptor) on polymers (electron donor) synthesized by our partner Bordeaux, Laboratory of Organic Polymer Chemistry (LCPO) to obtain homogeneous mixtures and donor-acceptor and to optimize two essential parameters: the morphology of the mixture and the absorption spectrum of the active layer. For this purpose, the functionalization of these complexes is an essential step for grafting them on polymer. The synthesis and characteristics of dissymmetrical thioalkyle complexes are described. Among these complexes, the molecules containing a single thioalkyle functionalized [SR = C6H12OH and SR = C5H10NHBOC] allow their grafting onto a polymer donor (collaboration with the LCPO). Photoluminescence studies performed in solution show that photo-induced energy transfer occurs between the polymer and the grafted complex acting thus as a potential acceptor. However, the initial tests on prototype cell suggest the insulating role of alkyl chains that prevent the charge transfer in thin film. To encourage further electronic transfers with the donor polymer, we decided to continue this work using complexes where we introduced the phenyl rings at the periphery of bis-dithiolene core. Several synthetic routes were developed; in which the metathesis reaction has proved most effective. The results show that the complexes absorb between 800 and 1010 nm. The electrochemical analyses give rise to their HOMO and LUMO levels. We further show that it is possible to predict the electronic characteristics of the complex, knowing those of the parents molecules involved in metathesis reaction." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 24/09/2012 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Sciences des Matériaux En ligne : https://theses.fr/2012TOU30136

---

1 (1 - 3 / 3) Par page : 25 50 100 200