Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines / Wolff, Fabien  

Public ISBD Titre : Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines Titre original : Vanadium amine-bis(phenolate) complexes: catalytic polymerisation of olefins Type de document : texte imprimé Auteurs : Wolff, Fabien, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 2003 Langues : Français (fre) Tags : VANADIUM  BORANE  CATALYSE  LIGAND-PHENOLATE  STRUCTURES RX  POLYMÉRISATION VANADIUM  CATALYSIS  PHENOLATE-LIGAND  X-RAY STRUCTURES  POLYMERISATION Résumé : "Une famille de complexes du vanadium dont le nombre d'oxydation varie de (II) à (V) et portant un même ligand de type amine-bis(phénolate) a été synthétisée et totalement caractérisée par diffraction des rayons X. Ces composés sont octaédriques et possèdent une configuration trans-(0,0) des cycles phénolate. De plus, le ligand amine-bis(phénolate) peut adopter, à l'état solide, deux géométries différentes, ouverte ou hélicoïdale, et ce indépendamment du nombre d'oxydation du vanadium. Ces nouveaux composés ont été testés en polymérisation de l'éthylène avec de bonnes activités catalytiques. Des poly(éthylène-co hexène-1) et des poly(éthylène-co-norbornène) ont également été obtenus avec des taux d'incorporation en comonomère intéressants. En outre, la réactivité du tris(pentafluorophenyl)borane B(C6Fs); a été étudiée avec des complexes alkoxo du vanadium(IV) et (V). Les complexes organométalliques correspondants ont ainsi été isolés à la suite de réactions d'échange de ligands C6F5/OR." "A series of vanadium complexes, from oxidation state (II) to (V), bearing the same amine-bis(phenolate) ligand type was synthesised and fully characterised by X-ray diffraction. These compounds are octahedral and show a trans-(0,0) configuration for the phenolate groups. Moreover, independently of the vanadium oxidation state, the amine- bis(phenolate) ligand can adopt two different geometries - V shape or helicoidal - in the solid state. These new compounds were tested in ethylene polymerisation, showing good catalytic activities. Poly(ethylene-co-1-hexene) and poly(ethylene-co-norbornene) were also obtained with high incorporation of comonomer. The reactivity of tris(pentafluorophenyl)borane B(CFs) with alkoxo vanadium(IV) and (V) complexes was also studied. From a OR/C6Fs ligand exchange between the borane and the vanadium complexes, the corresponding organometallic compounds containing a [V]- C6Fs bond were isolated." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2003 Domaine : Chimie Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30146 Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines = Vanadium amine-bis(phenolate) complexes: catalytic polymerisation of olefins [texte imprimé] / Wolff, Fabien, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 2003. Langues : Français (fre) Tags : VANADIUM  BORANE  CATALYSE  LIGAND-PHENOLATE  STRUCTURES RX  POLYMÉRISATION VANADIUM  CATALYSIS  PHENOLATE-LIGAND  X-RAY STRUCTURES  POLYMERISATION Résumé : "Une famille de complexes du vanadium dont le nombre d'oxydation varie de (II) à (V) et portant un même ligand de type amine-bis(phénolate) a été synthétisée et totalement caractérisée par diffraction des rayons X. Ces composés sont octaédriques et possèdent une configuration trans-(0,0) des cycles phénolate. De plus, le ligand amine-bis(phénolate) peut adopter, à l'état solide, deux géométries différentes, ouverte ou hélicoïdale, et ce indépendamment du nombre d'oxydation du vanadium. Ces nouveaux composés ont été testés en polymérisation de l'éthylène avec de bonnes activités catalytiques. Des poly(éthylène-co hexène-1) et des poly(éthylène-co-norbornène) ont également été obtenus avec des taux d'incorporation en comonomère intéressants. En outre, la réactivité du tris(pentafluorophenyl)borane B(C6Fs); a été étudiée avec des complexes alkoxo du vanadium(IV) et (V). Les complexes organométalliques correspondants ont ainsi été isolés à la suite de réactions d'échange de ligands C6F5/OR." "A series of vanadium complexes, from oxidation state (II) to (V), bearing the same amine-bis(phenolate) ligand type was synthesised and fully characterised by X-ray diffraction. These compounds are octahedral and show a trans-(0,0) configuration for the phenolate groups. Moreover, independently of the vanadium oxidation state, the amine- bis(phenolate) ligand can adopt two different geometries - V shape or helicoidal - in the solid state. These new compounds were tested in ethylene polymerisation, showing good catalytic activities. Poly(ethylene-co-1-hexene) and poly(ethylene-co-norbornene) were also obtained with high incorporation of comonomer. The reactivity of tris(pentafluorophenyl)borane B(CFs) with alkoxo vanadium(IV) and (V) complexes was also studied. From a OR/C6Fs ligand exchange between the borane and the vanadium complexes, the corresponding organometallic compounds containing a [V]- C6Fs bond were isolated." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2003 Domaine : Chimie Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30146

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