7 recherche sur le tag 'VANADIUM'   

Vanadium: The versatile metal / Kenneth Kustin

Public ISBD Titre : Vanadium: The versatile metal Autre titre : 1, 2,3 Type de document : texte imprimé Auteurs : Kenneth Kustin, Éditeur scientifique ; Joao Costa Pessoa, Éditeur scientifique ; Debbie C. Crans, Éditeur scientifique Editeur : Washington : American Chemical Society Année de publication : 2007 Collection : ACS Symposium Series, ISSN 0097-6156 num. 974 Importance : 448 p. ISBN/ISSN/EAN : 978-0-8412-7446-4 Langues : Anglais (eng) Catégories : Chimie de Coordination, Chimie Organométallique, Chimie Inorganique Tags : VANADIUM  VANADIUM COMPOUNDS Index. décimale : B-D Résumé : "The chemistry of vanadium has expanded considerably in the last decade. The element is a main consitutent and focus of research on orally administered anti-diabetes therapies, catalysts for bulk preparation of organic feedstock, and primary metallic component of certain haloperoxidases and tunicate blood cells. No less important is vanadium's function in human, animal and plant nutrition, as aw contaminant of coal and petroleum, and as an often toxic pollutant in air, soil and water. This book describes several recent developments in experimental techniques for studying vanadium, new vanadium compounds and new advances in fundamental inorganic, organic and biochemical studies of vanadium, and includes applications to the enzymology, toxicology and anitcarcinogenic and insulin-enhancing abilities of vanadium compounds." Cote : B-D173 (SdS) Num_Inv : 2977 Vanadium: The versatile metal ; 1, 2,3 [texte imprimé] / Kenneth Kustin, Éditeur scientifique ; Joao Costa Pessoa, Éditeur scientifique ; Debbie C. Crans, Éditeur scientifique . - Washington : American Chemical Society, 2007 . - 448 p.. - (ACS Symposium Series, ISSN 0097-6156; 974) . ISBN : 978-0-8412-7446-4 Langues : Anglais (eng) Catégories : Chimie de Coordination, Chimie Organométallique, Chimie Inorganique Tags : VANADIUM  VANADIUM COMPOUNDS Index. décimale : B-D Résumé : "The chemistry of vanadium has expanded considerably in the last decade. The element is a main consitutent and focus of research on orally administered anti-diabetes therapies, catalysts for bulk preparation of organic feedstock, and primary metallic component of certain haloperoxidases and tunicate blood cells. No less important is vanadium's function in human, animal and plant nutrition, as aw contaminant of coal and petroleum, and as an often toxic pollutant in air, soil and water. This book describes several recent developments in experimental techniques for studying vanadium, new vanadium compounds and new advances in fundamental inorganic, organic and biochemical studies of vanadium, and includes applications to the enzymology, toxicology and anitcarcinogenic and insulin-enhancing abilities of vanadium compounds." Cote : B-D173 (SdS) Num_Inv : 2977

Exemplaires(1)

Code-barres	Cote	Support	Localisation	Section	Disponibilité
2977	B-D173	Texte imprimé	Bibliothèque	Livre	Disponible

Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines / Wolff, Fabien  

Public ISBD Titre : Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines Titre original : Vanadium amine-bis(phenolate) complexes: catalytic polymerisation of olefins Type de document : texte imprimé Auteurs : Wolff, Fabien, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 2003 Langues : Français (fre) Tags : VANADIUM  BORANE  CATALYSE  LIGAND-PHENOLATE  STRUCTURES RX  POLYMÉRISATION VANADIUM  CATALYSIS  PHENOLATE-LIGAND  X-RAY STRUCTURES  POLYMERISATION Résumé : "Une famille de complexes du vanadium dont le nombre d'oxydation varie de (II) à (V) et portant un même ligand de type amine-bis(phénolate) a été synthétisée et totalement caractérisée par diffraction des rayons X. Ces composés sont octaédriques et possèdent une configuration trans-(0,0) des cycles phénolate. De plus, le ligand amine-bis(phénolate) peut adopter, à l'état solide, deux géométries différentes, ouverte ou hélicoïdale, et ce indépendamment du nombre d'oxydation du vanadium. Ces nouveaux composés ont été testés en polymérisation de l'éthylène avec de bonnes activités catalytiques. Des poly(éthylène-co hexène-1) et des poly(éthylène-co-norbornène) ont également été obtenus avec des taux d'incorporation en comonomère intéressants. En outre, la réactivité du tris(pentafluorophenyl)borane B(C6Fs); a été étudiée avec des complexes alkoxo du vanadium(IV) et (V). Les complexes organométalliques correspondants ont ainsi été isolés à la suite de réactions d'échange de ligands C6F5/OR." "A series of vanadium complexes, from oxidation state (II) to (V), bearing the same amine-bis(phenolate) ligand type was synthesised and fully characterised by X-ray diffraction. These compounds are octahedral and show a trans-(0,0) configuration for the phenolate groups. Moreover, independently of the vanadium oxidation state, the amine- bis(phenolate) ligand can adopt two different geometries - V shape or helicoidal - in the solid state. These new compounds were tested in ethylene polymerisation, showing good catalytic activities. Poly(ethylene-co-1-hexene) and poly(ethylene-co-norbornene) were also obtained with high incorporation of comonomer. The reactivity of tris(pentafluorophenyl)borane B(CFs) with alkoxo vanadium(IV) and (V) complexes was also studied. From a OR/C6Fs ligand exchange between the borane and the vanadium complexes, the corresponding organometallic compounds containing a [V]- C6Fs bond were isolated." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2003 Domaine : Chimie Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30146 Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines = Vanadium amine-bis(phenolate) complexes: catalytic polymerisation of olefins [texte imprimé] / Wolff, Fabien, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 2003. Langues : Français (fre) Tags : VANADIUM  BORANE  CATALYSE  LIGAND-PHENOLATE  STRUCTURES RX  POLYMÉRISATION VANADIUM  CATALYSIS  PHENOLATE-LIGAND  X-RAY STRUCTURES  POLYMERISATION Résumé : "Une famille de complexes du vanadium dont le nombre d'oxydation varie de (II) à (V) et portant un même ligand de type amine-bis(phénolate) a été synthétisée et totalement caractérisée par diffraction des rayons X. Ces composés sont octaédriques et possèdent une configuration trans-(0,0) des cycles phénolate. De plus, le ligand amine-bis(phénolate) peut adopter, à l'état solide, deux géométries différentes, ouverte ou hélicoïdale, et ce indépendamment du nombre d'oxydation du vanadium. Ces nouveaux composés ont été testés en polymérisation de l'éthylène avec de bonnes activités catalytiques. Des poly(éthylène-co hexène-1) et des poly(éthylène-co-norbornène) ont également été obtenus avec des taux d'incorporation en comonomère intéressants. En outre, la réactivité du tris(pentafluorophenyl)borane B(C6Fs); a été étudiée avec des complexes alkoxo du vanadium(IV) et (V). Les complexes organométalliques correspondants ont ainsi été isolés à la suite de réactions d'échange de ligands C6F5/OR." "A series of vanadium complexes, from oxidation state (II) to (V), bearing the same amine-bis(phenolate) ligand type was synthesised and fully characterised by X-ray diffraction. These compounds are octahedral and show a trans-(0,0) configuration for the phenolate groups. Moreover, independently of the vanadium oxidation state, the amine- bis(phenolate) ligand can adopt two different geometries - V shape or helicoidal - in the solid state. These new compounds were tested in ethylene polymerisation, showing good catalytic activities. Poly(ethylene-co-1-hexene) and poly(ethylene-co-norbornene) were also obtained with high incorporation of comonomer. The reactivity of tris(pentafluorophenyl)borane B(CFs) with alkoxo vanadium(IV) and (V) complexes was also studied. From a OR/C6Fs ligand exchange between the borane and the vanadium complexes, the corresponding organometallic compounds containing a [V]- C6Fs bond were isolated." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 14/10/2003 Domaine : Chimie Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30146

Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques / Zhao, Jiansche  

Public ISBD Titre : Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Année de publication : 1998 Langues : Français (fre) Tags : ORGANOMÉTALLIQUE  INTERMÉTALLIQUE  TITANE  VANADIUM  ZIRCONIUM  CVD  CÉRAMIQUE  FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109 Complexes du titane, du vanadium et du zirconium : applications à la chimie de composés hétérométalliques et à l'élaboration de dépôts céramiques [texte imprimé] / Zhao, Jiansche, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1998. Langues : Français (fre) Tags : ORGANOMÉTALLIQUE  INTERMÉTALLIQUE  TITANE  VANADIUM  ZIRCONIUM  CVD  CÉRAMIQUE  FILM MINCE Résumé : "Ce travail rend tout d'abord compte de la synthèse et de l’étude de plusieurs composés monométalliques du titane, du vanadium et du zirconium, et surtout de celle des premiers exemples de composés hétérobimétalliques organométalliques zirconium-vanadium. Ces composés résultent de l'addition oxydante du vanadocène sur les ligands alcynes de composés dicyclopentadiényles du zirconium. Les composés pour lesquels les ligands cyclopentadiényles de l'atome de zirconium sont porteurs d'un groupement méthyle, tertiobutyle et triméthylsilyle ont été étudiés par diffraction des rayons X. L'arrangement structural des molécules, qui avait été ébauché par analyse Infrarouge, Raman, et par magnétisme, a montré des caractéristiques singulières : les entités dicyclopentadiénylzirconium et vanadium sont liées de part et d'autre de l'enchainement carboné d'une entité diphenylbutadiène dans laquelle les carbones internes sont tétracoordinés plans. Le travail aborde ensuite l'utilisation de certains des composés précédents et en particulier ceux du titane et du vanadium comme précurseurs pour l'élaboration de films céramiques de type carbure, nitrure et/ou siliciure par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). L'étude d'un précurseur comprend sa conception, sa synthèse, sa caractérisation, l'étude de son comportement thermique par analyse thermogravimétrique couplée à la spectrométrie de masse, les premiers essais de décomposition par CVD, et l'analyse des dépôts obtenus par les techniques d'analyse des surfaces comme la microscopie électronique à balayage, et la spectroscopie d'électrons pour l'analyse chimique (ESCA). Ce type d'étude est détaillé dans le cas du composé [bis(triméthylsilyl)amino] dichlorocyclopentadiényltitane qui est utilisé comme précurseur de carbonitrure de titane. Par ailleurs, des dépôts de siliciure de titane issus de la décomposition d'un métallacycle sont décrits et l'influence de l'état de surface du substrat est étudiée dans le cas de l'utilisation d'aciers recouverts d'une couche de conversion." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 08/07/1998 Ecole_doctorale : Université Paul Sabatier se Toulouse (Science) Domaine : Chimie et Matériaux Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1998TOU30109

Précurseurs organométalliques de nitrure et de carbure de titane et de vanadium / Laurent, François  

Public ISBD Titre : Précurseurs organométalliques de nitrure et de carbure de titane et de vanadium Titre original : Organometallic precursors to titanium and vanadium nitride and carbide Type de document : texte imprimé Auteurs : Laurent, François, Auteur ; Valade, Lydie, Directeur de thèse Année de publication : 1992 Langues : Français (fre) Tags : VANADIUM  NITRURES  COMPOSES ORGANOMÉTALLIQUES  TITANE  CARBURES VANADIUM  NITRIDES  ORGANOMETALLIC COMPOUNDS  TITANIUM  CARBIDES Résumé : "Cette thèse rend compte de travaux concernant l'obtention de nitrure et de carbure de titane et de vanadium, par dépôt chimique en phase vapeur (chemical vapor deposition ; CVD) à partir de composes organométalliques. Ces travaux s'insèrent dans un programme de recherche plus général dont l'objectif est l'élaboration d'un système céramique quaternaire renfermant à la fois du titane, du vanadium, de l'azote et du carbone. Afin d'avoir une idée de leur comportement thermique, l'étude des molécules synthétisées, par analyse thermogravimétrique (ATG) et par analyse thermique différentielle (ATD), couplées à l'analyse des effluents gazeux de décomposition par spectrométrie de masse, a été effectuée de matière systématique. Les résultats de ces études ont permis de sélectionner les molécules qui répondaient au mieux aux conditions spécifiées dans le contrat dret qui a financé ce travail : précurseurs volatils, stables dans les conditions ambiantes, permettant le revêtement d'acier à des températures inférieures à 600#oc. Le mémoire de thèse, rend compte de la synthèse de composes connus et originaux, de leur étude thermique et d'essais préliminaires de CVD à partir des meilleurs candidats précurseurs des quatre céramiques binaires : TIN, TIC, VN et VC. Il présente également, les premiers essais de synthèse de complexes hétérobimétalliques renfermant le titane et le vanadium." "This thesis reports on work on the production of titanium and vanadium nitride and carbide by chemical vapor deposition (CVD) from organometallic compounds. This work is part of a more general research program whose objective is the development of a quaternary ceramic system containing titanium, vanadium, nitrogen and carbon. In order to have an idea of ??their thermal behavior, the study of the synthesized molecules, by thermogravimetric analysis (TGA) and differential thermal analysis (DTA), coupled with the analysis of decomposition gas effluents by mass spectrometry, was carried out systematically. The results of these studies made it possible to select the molecules that best met the conditions specified in the DRET contract that financed this work: volatile precursors, stable in ambient conditions, allowing the coating of steel at temperatures below 600°C. The thesis report reports on the synthesis of known and original compounds, their thermal study and preliminary CVD tests from the best precursor candidates of the four binary ceramics: TIN, TIC, VN and VC. It also presents the first attempts at synthesizing heterobimetallic complexes containing titanium and vanadium." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 29/06/1992 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Moléculaire et Matér. Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30226 Précurseurs organométalliques de nitrure et de carbure de titane et de vanadium = Organometallic precursors to titanium and vanadium nitride and carbide [texte imprimé] / Laurent, François, Auteur ; Valade, Lydie, Directeur de thèse . - 1992. Langues : Français (fre) Tags : VANADIUM  NITRURES  COMPOSES ORGANOMÉTALLIQUES  TITANE  CARBURES VANADIUM  NITRIDES  ORGANOMETALLIC COMPOUNDS  TITANIUM  CARBIDES Résumé : "Cette thèse rend compte de travaux concernant l'obtention de nitrure et de carbure de titane et de vanadium, par dépôt chimique en phase vapeur (chemical vapor deposition ; CVD) à partir de composes organométalliques. Ces travaux s'insèrent dans un programme de recherche plus général dont l'objectif est l'élaboration d'un système céramique quaternaire renfermant à la fois du titane, du vanadium, de l'azote et du carbone. Afin d'avoir une idée de leur comportement thermique, l'étude des molécules synthétisées, par analyse thermogravimétrique (ATG) et par analyse thermique différentielle (ATD), couplées à l'analyse des effluents gazeux de décomposition par spectrométrie de masse, a été effectuée de matière systématique. Les résultats de ces études ont permis de sélectionner les molécules qui répondaient au mieux aux conditions spécifiées dans le contrat dret qui a financé ce travail : précurseurs volatils, stables dans les conditions ambiantes, permettant le revêtement d'acier à des températures inférieures à 600#oc. Le mémoire de thèse, rend compte de la synthèse de composes connus et originaux, de leur étude thermique et d'essais préliminaires de CVD à partir des meilleurs candidats précurseurs des quatre céramiques binaires : TIN, TIC, VN et VC. Il présente également, les premiers essais de synthèse de complexes hétérobimétalliques renfermant le titane et le vanadium." "This thesis reports on work on the production of titanium and vanadium nitride and carbide by chemical vapor deposition (CVD) from organometallic compounds. This work is part of a more general research program whose objective is the development of a quaternary ceramic system containing titanium, vanadium, nitrogen and carbon. In order to have an idea of ??their thermal behavior, the study of the synthesized molecules, by thermogravimetric analysis (TGA) and differential thermal analysis (DTA), coupled with the analysis of decomposition gas effluents by mass spectrometry, was carried out systematically. The results of these studies made it possible to select the molecules that best met the conditions specified in the DRET contract that financed this work: volatile precursors, stable in ambient conditions, allowing the coating of steel at temperatures below 600°C. The thesis report reports on the synthesis of known and original compounds, their thermal study and preliminary CVD tests from the best precursor candidates of the four binary ceramics: TIN, TIC, VN and VC. It also presents the first attempts at synthesizing heterobimetallic complexes containing titanium and vanadium." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 29/06/1992 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Moléculaire et Matér. Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1992TOU30226

Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium / Moumboko, Pierre  

Public ISBD Titre : Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium Type de document : texte imprimé Auteurs : Moumboko, Pierre, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 1999 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES CATIONIQUES  VANADIUM  ZIRCONIUM  .CATALYSE  POLYMÉRISATION DES OLÉFINES  RPE Résumé : "La chimie des complexes cationiques des métaux de transition du groupe 4 s'est beaucoup développée ces dernières années de par son importance vis-à-vis des catalyseurs type Ziegler-Natta ou de Kaminsky. De nombreux travaux ont montré que les complexes à 14 électrons [Cp2] +, (M = Ti, Zr), étaient l'espèce active dans le processus de polymérisation Ziegler-Natta des oléfines. Alors que la chimie des complexes cationiques dicyclopentadiényle du titane ou du zirconium est très développée, celle des complexes cationiques du vanadium l'est beaucoup moins. La protonolyse du tétrakis (diéthylamido) vanadium V(NET2)4 par un sel d'ammonium [ NHMe2Ph][BR4], (R = Ph, C6F5), a été étudiée et trois complexes cationiques du vanadium (II), (IV) et (V) ont été obtenus :[ V(THF)6 ][B(C6F5)4 ]2, [V(NEt2)2 (THF)4 ][BPh4 ]2 et[ V(NEt2)4][B(C6F5)4 ]et caractérisés par une étude de diffraction des rayons X. Des réactions de redistribution et redox sont responsables des degrés d'oxydation inhabituels observes et un schéma réactionnel a été proposé pour expliquer la formation des complexes aux degrés d'oxydation II et V. Ils ont ensuite été testés en catalyse de polymérisation de l'éthylène en présence de toluène ou CH2CL2, de ALMe3 et de CCl4, ou des activités catalytiques obtenues sont de l'ordre de 105 g PE/ (mol V h. atm) (PE = polyéthylène). Afin d'élargir le champ d'investigation des complexes cationiques du zirconium, le complexe zwitterionique dicationique {Cp2Zr [O(CH2)4 (PMe2Ph)] [(PMe2 Ph)} [BPh4]2 a été synthétisé et sa réactivité étudiée. Il est obtenu par la protonolyse de Cp2ZrMe2 par le sel d'ammonium [NHMe2Ph] [BPh4 ] en présence de PMe2Ph, dans le THF. La particularité de cette réaction est l'ouverture du cycle THF et son incorporation dans le composé final. Enfin, le complexe zirconocène ansé (?-Me2Si) [C5H2(SiMe3)2 ]2 ZrCl2 a été isolé et caractérisé par difraction des rayons X. Lors de l'étude de la réactivité de ces complexes cationiques du vanadium et du zirconium, il a été montré qu'il existait une réaction de redistribution et une réaction d'oxydo-réduction intramoléculaire susceptibles de désactiver le catalyseur cationique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/07/1999 Domaine : Chime Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117 Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium [texte imprimé] / Moumboko, Pierre, Auteur ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 1999. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXES CATIONIQUES  VANADIUM  ZIRCONIUM  .CATALYSE  POLYMÉRISATION DES OLÉFINES  RPE Résumé : "La chimie des complexes cationiques des métaux de transition du groupe 4 s'est beaucoup développée ces dernières années de par son importance vis-à-vis des catalyseurs type Ziegler-Natta ou de Kaminsky. De nombreux travaux ont montré que les complexes à 14 électrons [Cp2] +, (M = Ti, Zr), étaient l'espèce active dans le processus de polymérisation Ziegler-Natta des oléfines. Alors que la chimie des complexes cationiques dicyclopentadiényle du titane ou du zirconium est très développée, celle des complexes cationiques du vanadium l'est beaucoup moins. La protonolyse du tétrakis (diéthylamido) vanadium V(NET2)4 par un sel d'ammonium [ NHMe2Ph][BR4], (R = Ph, C6F5), a été étudiée et trois complexes cationiques du vanadium (II), (IV) et (V) ont été obtenus :[ V(THF)6 ][B(C6F5)4 ]2, [V(NEt2)2 (THF)4 ][BPh4 ]2 et[ V(NEt2)4][B(C6F5)4 ]et caractérisés par une étude de diffraction des rayons X. Des réactions de redistribution et redox sont responsables des degrés d'oxydation inhabituels observes et un schéma réactionnel a été proposé pour expliquer la formation des complexes aux degrés d'oxydation II et V. Ils ont ensuite été testés en catalyse de polymérisation de l'éthylène en présence de toluène ou CH2CL2, de ALMe3 et de CCl4, ou des activités catalytiques obtenues sont de l'ordre de 105 g PE/ (mol V h. atm) (PE = polyéthylène). Afin d'élargir le champ d'investigation des complexes cationiques du zirconium, le complexe zwitterionique dicationique {Cp2Zr [O(CH2)4 (PMe2Ph)] [(PMe2 Ph)} [BPh4]2 a été synthétisé et sa réactivité étudiée. Il est obtenu par la protonolyse de Cp2ZrMe2 par le sel d'ammonium [NHMe2Ph] [BPh4 ] en présence de PMe2Ph, dans le THF. La particularité de cette réaction est l'ouverture du cycle THF et son incorporation dans le composé final. Enfin, le complexe zirconocène ansé (?-Me2Si) [C5H2(SiMe3)2 ]2 ZrCl2 a été isolé et caractérisé par difraction des rayons X. Lors de l'étude de la réactivité de ces complexes cationiques du vanadium et du zirconium, il a été montré qu'il existait une réaction de redistribution et une réaction d'oxydo-réduction intramoléculaire susceptibles de désactiver le catalyseur cationique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/07/1999 Domaine : Chime Organométallique et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117