Catalyse de déshydrogénocondensation des oléfines par les hydrogénosiloxanes en présence de complexes de métaux du groupe 4 / Soleil, Frédérique  

Public ISBD Titre : Catalyse de déshydrogénocondensation des oléfines par les hydrogénosiloxanes en présence de complexes de métaux du groupe 4 Type de document : texte imprimé Auteurs : Soleil, Frédérique ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 1996 Langues : Français (fre) Tags : Catalyse  Hydrosilylation  Déshydrogénocondensation  Oléfines  Hydrogénosiloxane  Zirconium  Titane  RPE Résumé : La catalyse de déshydrogénocondensation entre un silane et une oléfine fait l'objet de nombreux travaux. Elle permet de conserver l'insaturation de l'oléfine sur le silane, et donc de promouvoir une réticulation ultérieure pour obtenir des silicones. Alors qu'il est maintenant connu que les complexes métallocènes du titane et du zirconium sont de bons catalyseurs de la formation de polysilanes et des réactions d'hydrosilylation des oléfines par les alkylsilanes, la réaction de déshydrogénocondensation des oléfines par les hydrogénosiloxanes avec des catalyseurs du groupe 4 n'a fait l'objet d'aucune étude. C'est ainsi que des catalyseurs de type Cp2ZrCl2 / BuLi, Cp2ZrCl2 /Mg / THF ou Cp2ZrCl2 / NaAlH2(OR)2 se sont révélés être des catalyseurs sélectifs pour la catalyse de déshydrogénocondensation du styrène et de l'éthylène en présence d'huiles polysiloxaniques à liaisons Si-H internes ou externes. L'optimisation des conditions catalytiques (pression, température, rapport hydrogénosiloxane / catalyseur et concentration du siloxane dans le milieu) a fait l'objet d'une étude particulière dans le cas de la catalyse de déshydrogénocondensation entre l'éthylène et l'huile Me3Si-(O-SiMeH)4-(O-SiMe2)9.15-0-SiMe3. En outre, l'étude des systèmes catalytiques nous a permis de mettre en évidence des composes paramagnétiques du zirconium (III) qui pourraient être des précurseurs catalytiques. L'hydrure de zirconocène, « Cp2ZrH » est fréquemment observé lors des catalyses. De plus, les composés allyliques du zirconium (III) Cp2Zr(?3-MeC3H4) et Cp2Zr(?3-C3H5) ont été identifiés par RPE pour la première fois dans la chimie du zirconium. Un bimétallique de la forme Zr (III)-Zr (IV) : (Cp2ZrH)2 (µ-H) a été également observé par RPE. La formation de composés de la forme Cp2Zr (SiMe2OR) [ou Cp2Zr (OSiMe2R)] est également suggérée pour expliquer les résultats de la catalyse de déshydrogénocondensation obtenus dans ce travail. Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 26/11/1996 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1996TOU30261 Catalyse de déshydrogénocondensation des oléfines par les hydrogénosiloxanes en présence de complexes de métaux du groupe 4 [texte imprimé] / Soleil, Frédérique ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 1996. Langues : Français (fre) Tags : Catalyse  Hydrosilylation  Déshydrogénocondensation  Oléfines  Hydrogénosiloxane  Zirconium  Titane  RPE Résumé : La catalyse de déshydrogénocondensation entre un silane et une oléfine fait l'objet de nombreux travaux. Elle permet de conserver l'insaturation de l'oléfine sur le silane, et donc de promouvoir une réticulation ultérieure pour obtenir des silicones. Alors qu'il est maintenant connu que les complexes métallocènes du titane et du zirconium sont de bons catalyseurs de la formation de polysilanes et des réactions d'hydrosilylation des oléfines par les alkylsilanes, la réaction de déshydrogénocondensation des oléfines par les hydrogénosiloxanes avec des catalyseurs du groupe 4 n'a fait l'objet d'aucune étude. C'est ainsi que des catalyseurs de type Cp2ZrCl2 / BuLi, Cp2ZrCl2 /Mg / THF ou Cp2ZrCl2 / NaAlH2(OR)2 se sont révélés être des catalyseurs sélectifs pour la catalyse de déshydrogénocondensation du styrène et de l'éthylène en présence d'huiles polysiloxaniques à liaisons Si-H internes ou externes. L'optimisation des conditions catalytiques (pression, température, rapport hydrogénosiloxane / catalyseur et concentration du siloxane dans le milieu) a fait l'objet d'une étude particulière dans le cas de la catalyse de déshydrogénocondensation entre l'éthylène et l'huile Me3Si-(O-SiMeH)4-(O-SiMe2)9.15-0-SiMe3. En outre, l'étude des systèmes catalytiques nous a permis de mettre en évidence des composes paramagnétiques du zirconium (III) qui pourraient être des précurseurs catalytiques. L'hydrure de zirconocène, « Cp2ZrH » est fréquemment observé lors des catalyses. De plus, les composés allyliques du zirconium (III) Cp2Zr(?3-MeC3H4) et Cp2Zr(?3-C3H5) ont été identifiés par RPE pour la première fois dans la chimie du zirconium. Un bimétallique de la forme Zr (III)-Zr (IV) : (Cp2ZrH)2 (µ-H) a été également observé par RPE. La formation de composés de la forme Cp2Zr (SiMe2OR) [ou Cp2Zr (OSiMe2R)] est également suggérée pour expliquer les résultats de la catalyse de déshydrogénocondensation obtenus dans ce travail. Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 26/11/1996 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1996TOU30261

Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines / Wolff, Fabien  

Public ISBD Titre : Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines Type de document : texte imprimé Auteurs : Wolff, Fabien ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 2003 Langues : Français (fre) Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 14/10/2003 Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30146 Complexes amine-bis(phenolate) du vanadium : application à la catalyse de polymérisation des alpha-oléfines [texte imprimé] / Wolff, Fabien ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 2003. Langues : Français (fre) Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 14/10/2003 Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/2003TOU30146

Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium / Moumboko, Pierre  

Public ISBD Titre : Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium Type de document : texte imprimé Auteurs : Moumboko, Pierre ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse Année de publication : 1999 Langues : Français (fre) Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 09/07/1999 Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117 Réactions de redistribution et rédox des complexes cationiques du vanadium et du zirconium [texte imprimé] / Moumboko, Pierre ; Choukroun, Robert, Directeur de thèse . - 1999. Langues : Français (fre) Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse Date_soutenance : 09/07/1999 Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1999TOU30117

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