Pinces Bis-Porphyriniques à Espaceur Nucléosidique pour la Reconnaissance Moléculaire / Bouatra, Souhaila  

Public ISBD Titre : Pinces Bis-Porphyriniques à Espaceur Nucléosidique pour la Reconnaissance Moléculaire Titre original : Elaboration of bis-porphyrinic tweezers bearing nucleosidic linkers for molecular recognition Type de document : texte imprimé Auteurs : Bouatra, Souhaila, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse Année de publication : 2006 Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES  URIDINE  CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE  COMPLEXATION  TRANSFERT D’ÉNERGIE  CHIRALITE PORPHYRINS  SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY  ENERGY TRANSFER  CHIRALITY Résumé : "Les édifices multi-porphyriniques retiennent de plus en plus l'attention des chercheurs et leur compréhension n'a cessé de croître ces dernières années en raison de leur vaste domaine d'application, que ce soit pour l'élaboration de complexes collecteurs d'énergie lumineuse, pour la construction de fils moléculaires photoniques ou électroniques ainsi que pour la formation de complexes supramoléculaires originaux. Dans l'optique de synthétiser des pinces bis-porphyriniques capables de former des complexes supramoléculaires stables avec des bases identifiantes de tailles variées, nous avons synthétisé plusieurs architectures moléculaires de type bis- et tris-porphyrines dans lesquelles les chromophores sont liés entre eux par des espaceurs nucléosidiques flexibles dérivés de l'uridine. Nous avons donc fait varier les positions d'ancrage des deux porphyrines sur l'uridine en accrochant soit les deux porphyrines en des positions différentes du sucre, soit en greffant un chromophore sur le ribose et l'autre sur l'uracile. La caractérisation par spectroscopie UV-visible de l'ensemble des architectures moléculaires nous a permis d'observer l'existence d'interactions électroniques entre les différents chromophores au sein de ces composés. Pour deux des trois dimères ainsi que pour les trimères, l'espaceur nucléotidique bloque la conformation de ces molécules sous la forme de pinces comportant une cavité pré-organisée. Ainsi, la complexation de bases bidentates de tailles variées a été suivie par spectroscopie UV-visible, et des constantes d'association supérieures de 1,5 à 2 ordres de grandeur par rapport à la complexation des mêmes bases par une mono-porphyrine ont été trouvées. La pré-organisation des cavités bis-porphyriniques augmente donc la stabilité des complexes supramoléculaires de type hôte/récepteurs formés. En outre, l'ajustement de la cavité à la taille de l'hôte complexé a pu être démontré. Un piégeage efficace de la luminescence de la porphyrine de Zn(II) a également été observé au sein des deux dimères porteurs à la fois d'une porphyrine de Zn(II) et d'une porphyrine base-libre, et attribué à un transfert d'énergie ayant lieu vers la porphyrine base-libre. Enfin, ces espaceurs nucléosidiques offrent la possibilité d'établir des liaisons hydrogène avec un synthon complémentaire de l'uracile fonctionnalisé par une porphyrine ou deux, et ainsi d'augmenter le nombre de chromophores collecteurs de photons." "Multi-porphyrin structures are increasingly attracting the attention of researchers, and their understanding has grown steadily in recent years due to their wide range of applications, from the development of light-harvesting complexes and the construction of photonic or electronic molecular wires to the formation of novel supramolecular complexes. With the aim of synthesizing bis-porphyrin clamps capable of forming stable supramolecular complexes with identifying bases of varying sizes, we have synthesized several bis- and tris-porphyrin molecular architectures in which the chromophores are linked together by flexible nucleoside spacers derived from uridine. We have therefore varied the anchoring positions of the two porphyrins on the uridine by attaching the two porphyrins either at different positions on the sugar or by grafting one chromophore onto the ribose and the other onto the ribose. Uracil. Characterization by UV-visible spectroscopy of all molecular architectures allowed us to observe the existence of electronic interactions between the different chromophores within these compounds. For two of the three dimers, as well as for the trimers, the nucleotide spacer blocks the conformation of these molecules into tweezers with a pre-organized cavity. Thus, the complexation of bidentate bases of varying sizes was monitored by UV-visible spectroscopy, and association constants 1.5 to 2 orders of magnitude higher than those obtained for the complexation of the same bases by a mono-porphyrin were found. The pre-organization of the bis-porphyrin cavities therefore increases the stability of the supramolecular host/receptor complexes formed. Furthermore, the adjustment of the cavity to the size of the complexed host was demonstrated. Efficient luminescence trapping of the Zn(II) porphyrin was also observed. This was also observed within the two dimers, each containing both a Zn(II) porphyrin and a free base porphyrin, and attributed to an energy transfer occurring towards the free base porphyrin. Finally, these nucleoside spacers offer the possibility of forming hydrogen bonds with a complementary uracil synthon functionalized with one or two porphyrins, thus increasing the number of photon-harvesting chromophores." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/10/2006 Ecole_doctorale : Science de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259091 Pinces Bis-Porphyriniques à Espaceur Nucléosidique pour la Reconnaissance Moléculaire = Elaboration of bis-porphyrinic tweezers bearing nucleosidic linkers for molecular recognition [texte imprimé] / Bouatra, Souhaila, Auteur ; Solladié, Nathalie, Directeur de thèse . - 2006. Langues : Français (fre) Tags : PORPHYRINES  URIDINE  CHIMIE SUPRAMOLECULAIRE  COMPLEXATION  TRANSFERT D’ÉNERGIE  CHIRALITE PORPHYRINS  SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY  ENERGY TRANSFER  CHIRALITY Résumé : "Les édifices multi-porphyriniques retiennent de plus en plus l'attention des chercheurs et leur compréhension n'a cessé de croître ces dernières années en raison de leur vaste domaine d'application, que ce soit pour l'élaboration de complexes collecteurs d'énergie lumineuse, pour la construction de fils moléculaires photoniques ou électroniques ainsi que pour la formation de complexes supramoléculaires originaux. Dans l'optique de synthétiser des pinces bis-porphyriniques capables de former des complexes supramoléculaires stables avec des bases identifiantes de tailles variées, nous avons synthétisé plusieurs architectures moléculaires de type bis- et tris-porphyrines dans lesquelles les chromophores sont liés entre eux par des espaceurs nucléosidiques flexibles dérivés de l'uridine. Nous avons donc fait varier les positions d'ancrage des deux porphyrines sur l'uridine en accrochant soit les deux porphyrines en des positions différentes du sucre, soit en greffant un chromophore sur le ribose et l'autre sur l'uracile. La caractérisation par spectroscopie UV-visible de l'ensemble des architectures moléculaires nous a permis d'observer l'existence d'interactions électroniques entre les différents chromophores au sein de ces composés. Pour deux des trois dimères ainsi que pour les trimères, l'espaceur nucléotidique bloque la conformation de ces molécules sous la forme de pinces comportant une cavité pré-organisée. Ainsi, la complexation de bases bidentates de tailles variées a été suivie par spectroscopie UV-visible, et des constantes d'association supérieures de 1,5 à 2 ordres de grandeur par rapport à la complexation des mêmes bases par une mono-porphyrine ont été trouvées. La pré-organisation des cavités bis-porphyriniques augmente donc la stabilité des complexes supramoléculaires de type hôte/récepteurs formés. En outre, l'ajustement de la cavité à la taille de l'hôte complexé a pu être démontré. Un piégeage efficace de la luminescence de la porphyrine de Zn(II) a également été observé au sein des deux dimères porteurs à la fois d'une porphyrine de Zn(II) et d'une porphyrine base-libre, et attribué à un transfert d'énergie ayant lieu vers la porphyrine base-libre. Enfin, ces espaceurs nucléosidiques offrent la possibilité d'établir des liaisons hydrogène avec un synthon complémentaire de l'uracile fonctionnalisé par une porphyrine ou deux, et ainsi d'augmenter le nombre de chromophores collecteurs de photons." "Multi-porphyrin structures are increasingly attracting the attention of researchers, and their understanding has grown steadily in recent years due to their wide range of applications, from the development of light-harvesting complexes and the construction of photonic or electronic molecular wires to the formation of novel supramolecular complexes. With the aim of synthesizing bis-porphyrin clamps capable of forming stable supramolecular complexes with identifying bases of varying sizes, we have synthesized several bis- and tris-porphyrin molecular architectures in which the chromophores are linked together by flexible nucleoside spacers derived from uridine. We have therefore varied the anchoring positions of the two porphyrins on the uridine by attaching the two porphyrins either at different positions on the sugar or by grafting one chromophore onto the ribose and the other onto the ribose. Uracil. Characterization by UV-visible spectroscopy of all molecular architectures allowed us to observe the existence of electronic interactions between the different chromophores within these compounds. For two of the three dimers, as well as for the trimers, the nucleotide spacer blocks the conformation of these molecules into tweezers with a pre-organized cavity. Thus, the complexation of bidentate bases of varying sizes was monitored by UV-visible spectroscopy, and association constants 1.5 to 2 orders of magnitude higher than those obtained for the complexation of the same bases by a mono-porphyrin were found. The pre-organization of the bis-porphyrin cavities therefore increases the stability of the supramolecular host/receptor complexes formed. Furthermore, the adjustment of the cavity to the size of the complexed host was demonstrated. Efficient luminescence trapping of the Zn(II) porphyrin was also observed. This was also observed within the two dimers, each containing both a Zn(II) porphyrin and a free base porphyrin, and attributed to an energy transfer occurring towards the free base porphyrin. Finally, these nucleoside spacers offer the possibility of forming hydrogen bonds with a complementary uracil synthon functionalized with one or two porphyrins, thus increasing the number of photon-harvesting chromophores." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 19/10/2006 Ecole_doctorale : Science de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-00259091

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