Complexes électrophiles et complexes dihydrogène du ruthénium dans un environnement azoté / Moreno, Beatriz  

Public ISBD Titre : Complexes électrophiles et complexes dihydrogène du ruthénium dans un environnement azoté Titre original : Electrophilic ruthenium complexes and dihydrogen ruthenium complexes in a nitrogen environment Type de document : texte imprimé Auteurs : Moreno, Beatriz, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse Année de publication : 1995 Langues : Français (fre) Tags : RUTHÉNIUM-COMPOSÉS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  COMPOSÉS COMPLEXES  LIGANDS  MÉTAUX DE TRANSITION- COMPLEXES RUTHENIUM- COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  COMPLEX COMPOUNDS  TRANSITION METALS- COMPLEXES Résumé : "Des complexes de métaux de transition comportant, le ligand cp* ou tp* (cp*=5-c5 me5 ; tp*=tris(3,5-dimethylpyrazolyl) borate) ont montré des propriétés remarquables aussi bien au niveau de leur réactivité que du point de vue structural. Une mise au point sur ce sujet, présentée dans le chapitre 1 nous permet d'apprécier les différences entre ces deux ligands. Dans le chapitre 2 est présentée une étude de la réactivité du nouveau fragment cp*ru(snc13) par rapport à celle du fragment électrophile cp*ru+. La synthèse et caractérisation du complexe cp*ru(cod) (snc13) a confirmé l'insertion de snc12 dans la liaison ru-c1 et la formation de l'unité cp*ru(snc13). Ce fragment cp*ru(snc13) est un catalyseur de la polymérisation du norbornene et de la trimérisation du phénylacétylène. Le chapitre 3 est consacré à la synthèse et caractérisation du deuxième complexe bisdihydrogène tp*ruh(h2)2. Une étude de deuteriation du complexe a été réalisée et l'observation par RMN de la constante de couplage j#h#d a mis en évidence la présence de deux ligands dihydrogène. En ir, la bande hh a été localisée et son attribution confirmée par son déplacement isotopique dans les complexes partiellement deutéries. Dans le chapitre 4 est présentée la réactivité du complexe tp*ruh(h2)2. Ce complexe est très stable vis-à-vis de la perte du ligand dihydrogène et montre une certaine inertie chimique envers divers substrats. La réaction la plus intéressante concerne l'échange h/d et l'activation de la liaison c-d observes lorsque le composé est dissout dans c6d6. Ce complexe a permis l'accès a une voie générale de synthèse de complexes tp*ru." "Transition metal complexes containing the ligand cp* or tp* (cp*=5-c5 me5; tp*=tris(3,5-dimethylpyrazolyl) borate) have shown remarkable properties both in terms of their reactivity and from a structural point of view. A review on this subject, presented in Chapter 1, allows us to appreciate the differences between these two ligands. In Chapter 2, a study of the reactivity of the new fragment cp*ru(snc13) is presented compared to that of the electrophilic fragment cp*ru+. The synthesis and characterization of the complex cp*ru(cod) (snc13) confirmed the insertion of snc12 into the ru-c1 bond and the formation of the unit cp*ru(snc13). This fragment cp*ru(snc13) is a catalyst for the polymerization of norbornene and the trimerization of phenylacetylene. Chapter 3 is devoted to the synthesis and characterization of the second bisdihydrogen complex tp*ruh(h2)2. A deuteriation study of the complex was carried out and the NMR observation of the coupling constant j#h#d highlighted the presence of two dihydrogen ligands. In IR, the hh band was located and its assignment confirmed by its isotopic shift in partially deuterated complexes. In chapter 4, the reactivity of the tp*ruh(h2)2 complex is presented. This complex is very stable with respect to the loss of the dihydrogen ligand and shows a certain chemical inertness towards various substrates. The most interesting reaction concerns the h/d exchange and the activation of the c-d bond observed when the compound is dissolved in c6d6. This complex allowed access to a general route for the synthesis of tp*ru complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/03/1995 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Organométallique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1995TOU30029 Complexes électrophiles et complexes dihydrogène du ruthénium dans un environnement azoté = Electrophilic ruthenium complexes and dihydrogen ruthenium complexes in a nitrogen environment [texte imprimé] / Moreno, Beatriz, Auteur ; Bruno Chaudret, Directeur de thèse . - 1995. Langues : Français (fre) Tags : RUTHÉNIUM-COMPOSÉS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  COMPOSÉS COMPLEXES  LIGANDS  MÉTAUX DE TRANSITION- COMPLEXES RUTHENIUM- COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  COMPLEX COMPOUNDS  TRANSITION METALS- COMPLEXES Résumé : "Des complexes de métaux de transition comportant, le ligand cp* ou tp* (cp*=5-c5 me5 ; tp*=tris(3,5-dimethylpyrazolyl) borate) ont montré des propriétés remarquables aussi bien au niveau de leur réactivité que du point de vue structural. Une mise au point sur ce sujet, présentée dans le chapitre 1 nous permet d'apprécier les différences entre ces deux ligands. Dans le chapitre 2 est présentée une étude de la réactivité du nouveau fragment cp*ru(snc13) par rapport à celle du fragment électrophile cp*ru+. La synthèse et caractérisation du complexe cp*ru(cod) (snc13) a confirmé l'insertion de snc12 dans la liaison ru-c1 et la formation de l'unité cp*ru(snc13). Ce fragment cp*ru(snc13) est un catalyseur de la polymérisation du norbornene et de la trimérisation du phénylacétylène. Le chapitre 3 est consacré à la synthèse et caractérisation du deuxième complexe bisdihydrogène tp*ruh(h2)2. Une étude de deuteriation du complexe a été réalisée et l'observation par RMN de la constante de couplage j#h#d a mis en évidence la présence de deux ligands dihydrogène. En ir, la bande hh a été localisée et son attribution confirmée par son déplacement isotopique dans les complexes partiellement deutéries. Dans le chapitre 4 est présentée la réactivité du complexe tp*ruh(h2)2. Ce complexe est très stable vis-à-vis de la perte du ligand dihydrogène et montre une certaine inertie chimique envers divers substrats. La réaction la plus intéressante concerne l'échange h/d et l'activation de la liaison c-d observes lorsque le composé est dissout dans c6d6. Ce complexe a permis l'accès a une voie générale de synthèse de complexes tp*ru." "Transition metal complexes containing the ligand cp* or tp* (cp*=5-c5 me5; tp*=tris(3,5-dimethylpyrazolyl) borate) have shown remarkable properties both in terms of their reactivity and from a structural point of view. A review on this subject, presented in Chapter 1, allows us to appreciate the differences between these two ligands. In Chapter 2, a study of the reactivity of the new fragment cp*ru(snc13) is presented compared to that of the electrophilic fragment cp*ru+. The synthesis and characterization of the complex cp*ru(cod) (snc13) confirmed the insertion of snc12 into the ru-c1 bond and the formation of the unit cp*ru(snc13). This fragment cp*ru(snc13) is a catalyst for the polymerization of norbornene and the trimerization of phenylacetylene. Chapter 3 is devoted to the synthesis and characterization of the second bisdihydrogen complex tp*ruh(h2)2. A deuteriation study of the complex was carried out and the NMR observation of the coupling constant j#h#d highlighted the presence of two dihydrogen ligands. In IR, the hh band was located and its assignment confirmed by its isotopic shift in partially deuterated complexes. In chapter 4, the reactivity of the tp*ruh(h2)2 complex is presented. This complex is very stable with respect to the loss of the dihydrogen ligand and shows a certain chemical inertness towards various substrates. The most interesting reaction concerns the h/d exchange and the activation of the c-d bond observed when the compound is dissolved in c6d6. This complex allowed access to a general route for the synthesis of tp*ru complexes." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 16/03/1995 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie Organométallique Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1995TOU30029

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