Dimérisation catalytique d'alcènes fonctionnels : nouveaux catalyseurs et mécanismes réactionnels / Laurent Carmona  

Public ISBD Titre : Dimérisation catalytique d'alcènes fonctionnels : nouveaux catalyseurs et mécanismes réactionnels Titre original : Catalytic dimerization of functional alkenes : new catalysts and mechanisms Type de document : texte imprimé Auteurs : Laurent Carmona, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse Année de publication : 1993 Langues : Français (fre) Tags : ALCÈNES  RUTHÉNIUM  ACRYLONITRILE  CATALYSEURS MÉTALLIQUES  CATALYSEURS AU PALLADIUM  "RÉACTIONS CHIMIQUES-MÉCANISMES" ALKENES  RUTHENIUM  METAL CATALYSTS  PALLADIUM CATALYSTS  "CHEMICAL REACTIONS-MECHANISMS" Résumé : "La recherche de nouvelles voies d'accès à l'acide adipique et à l'adiponitrile, intermédiaires dans la préparation du nylon-6,6, constitue un enjeu industriel majeur. En particulier, la réaction de dimérisation d'oléfines fonctionnalisées catalysée par des métaux de transition est une alternative séduisante aux procédés existants. L'étude de mécanisme de la réaction de dimérisation de l'acrylate de méthyle en présence de complexes du palladium et d'acide tetrafluoroborique montre que l'espèce active est de type dicationique. L'utilisation de molécules marquées, la synthèse de composés modèles et le développement de la chimie des espèces cationiques du palladium ont permis de modéliser les différentes étapes du cycle catalytique : activation du substrat et du métal avec passage par un métallacycle, processus de désactivation, réactions secondaires. . . La mise au point de nouveaux systèmes catalytiques de dimérisation de l'acrylonitrile a mis en évidence la réactivité originale des espèces du ruthénium possédant un ligand pentamethylcyclopentadienyle avec l'oléfine par un processus de transfert d'électron à l'intérieur de la sphère de coordination du métal. L'optimisation des paramètres réactionnels a permis l'obtention de sélectivités en dimères linéaires supérieures à 80%." "The search for new access routes to adipic acid and adiponitrile, intermediates in the preparation of nylon-6,6, constitutes a major industrial challenge. In particular, the dimerization reaction of functionalized olefins catalyzed by transition metals is an attractive alternative to existing processes. The study of the mechanism of the dimerization reaction of methyl acrylate in the presence of palladium complexes and tetrafluoroboric acid shows that the active species is of the dicationic type. The use of labeled molecules, the synthesis of model compounds and the development of the chemistry of cationic palladium species have made it possible to model the different stages of the catalytic cycle: activation of the substrate and the metal with passage through a metallacycle, deactivation processes, secondary reactions. . . The development of new catalytic systems for the dimerization of acrylonitrile has highlighted the original reactivity of ruthenium species possessing a pentamethylcyclopentadienyl ligand with the olefin by an electron transfer process inside the coordination sphere of the metal. The optimization of the reaction parameters has allowed the obtaining of selectivities in linear dimers greater than 80%." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/09/1993 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30239 Dimérisation catalytique d'alcènes fonctionnels : nouveaux catalyseurs et mécanismes réactionnels = Catalytic dimerization of functional alkenes : new catalysts and mechanisms [texte imprimé] / Laurent Carmona, Auteur ; Igor Tkatchenko, Directeur de thèse . - 1993. Langues : Français (fre) Tags : ALCÈNES  RUTHÉNIUM  ACRYLONITRILE  CATALYSEURS MÉTALLIQUES  CATALYSEURS AU PALLADIUM  "RÉACTIONS CHIMIQUES-MÉCANISMES" ALKENES  RUTHENIUM  METAL CATALYSTS  PALLADIUM CATALYSTS  "CHEMICAL REACTIONS-MECHANISMS" Résumé : "La recherche de nouvelles voies d'accès à l'acide adipique et à l'adiponitrile, intermédiaires dans la préparation du nylon-6,6, constitue un enjeu industriel majeur. En particulier, la réaction de dimérisation d'oléfines fonctionnalisées catalysée par des métaux de transition est une alternative séduisante aux procédés existants. L'étude de mécanisme de la réaction de dimérisation de l'acrylate de méthyle en présence de complexes du palladium et d'acide tetrafluoroborique montre que l'espèce active est de type dicationique. L'utilisation de molécules marquées, la synthèse de composés modèles et le développement de la chimie des espèces cationiques du palladium ont permis de modéliser les différentes étapes du cycle catalytique : activation du substrat et du métal avec passage par un métallacycle, processus de désactivation, réactions secondaires. . . La mise au point de nouveaux systèmes catalytiques de dimérisation de l'acrylonitrile a mis en évidence la réactivité originale des espèces du ruthénium possédant un ligand pentamethylcyclopentadienyle avec l'oléfine par un processus de transfert d'électron à l'intérieur de la sphère de coordination du métal. L'optimisation des paramètres réactionnels a permis l'obtention de sélectivités en dimères linéaires supérieures à 80%." "The search for new access routes to adipic acid and adiponitrile, intermediates in the preparation of nylon-6,6, constitutes a major industrial challenge. In particular, the dimerization reaction of functionalized olefins catalyzed by transition metals is an attractive alternative to existing processes. The study of the mechanism of the dimerization reaction of methyl acrylate in the presence of palladium complexes and tetrafluoroboric acid shows that the active species is of the dicationic type. The use of labeled molecules, the synthesis of model compounds and the development of the chemistry of cationic palladium species have made it possible to model the different stages of the catalytic cycle: activation of the substrate and the metal with passage through a metallacycle, deactivation processes, secondary reactions. . . The development of new catalytic systems for the dimerization of acrylonitrile has highlighted the original reactivity of ruthenium species possessing a pentamethylcyclopentadienyl ligand with the olefin by an electron transfer process inside the coordination sphere of the metal. The optimization of the reaction parameters has allowed the obtaining of selectivities in linear dimers greater than 80%." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 30/09/1993 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière Domaine : Chimie de Coordination et Catalyse Localisation : LCC En ligne : https://theses.fr/1993TOU30239

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