Transformations d'alcynes sur un cluster du ruthénium activé par des ligands ancillaires di-azotés / Paul Nombel  

Public ISBD Titre : Transformations d'alcynes sur un cluster du ruthénium activé par des ligands ancillaires di-azotés Type de document : texte imprimé Auteurs : Paul Nombel, Auteur ; Guy Lavigne, Directeur de thèse Année de publication : 1996 Langues : Français (fre) Tags : CLUSTERS  RUTHÉNIUM  AMINOPYRIDINES  ALCYNES  POLYMÉRISATION  OLIGOMÉRISATION  HYDROFORMYLATION  SILANES Résumé : "L'objectif de cette thèse est de réaliser des transformations sélectives d'alcynes sur un cluster du ruthénium active par le ligand hémi-labile aminopyridyl. Une étude cinétique révèle que ce ligand ancillaire facilite la coordination des substrats sur le cluster par une ouverture transitoire du pont amidure qui s'effectue avec une faible énergie d'activation. La hauteur de la barrière d’énergie peut être modulée par une modification de la nature des substituants du groupement amidure. Il est montré qu'un alcyne est activé par le cluster hydrure initial sous la forme d'un groupement alcenyl, qui peut être ensuite transféré a de nouveaux substrats organiques insaturés par des réactions d'insertion. Ces propriétés sont d'abord exploitées dans une réaction de polymérisation régiosélective du phénylacétylène utilisant un silane comme co-catalyseur, et une réaction de dimérisation linéaire du triphénylsilylacétylène en enyne. L'observation de diverses réactions d'insertion du CO dans la liaison métal-vinyle induites soit par l'addition d'une phosphine soit par réaction avec du monoxyde de carbone gazeux conduit à une étude de l'hydroformylation des alcynes au cours de laquelle les principaux intermédiaires constituant le cycle catalytique sont isolés." Document : Thèse de doctorat Date_soutenance : 15/02/1996 Domaine : Chimie moléculaire des éléments de transition Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1996TOU30313 Transformations d'alcynes sur un cluster du ruthénium activé par des ligands ancillaires di-azotés [texte imprimé] / Paul Nombel, Auteur ; Guy Lavigne, Directeur de thèse . - 1996. Langues : Français (fre) Tags : CLUSTERS  RUTHÉNIUM  AMINOPYRIDINES  ALCYNES  POLYMÉRISATION  OLIGOMÉRISATION  HYDROFORMYLATION  SILANES Résumé : "L'objectif de cette thèse est de réaliser des transformations sélectives d'alcynes sur un cluster du ruthénium active par le ligand hémi-labile aminopyridyl. Une étude cinétique révèle que ce ligand ancillaire facilite la coordination des substrats sur le cluster par une ouverture transitoire du pont amidure qui s'effectue avec une faible énergie d'activation. La hauteur de la barrière d’énergie peut être modulée par une modification de la nature des substituants du groupement amidure. Il est montré qu'un alcyne est activé par le cluster hydrure initial sous la forme d'un groupement alcenyl, qui peut être ensuite transféré a de nouveaux substrats organiques insaturés par des réactions d'insertion. Ces propriétés sont d'abord exploitées dans une réaction de polymérisation régiosélective du phénylacétylène utilisant un silane comme co-catalyseur, et une réaction de dimérisation linéaire du triphénylsilylacétylène en enyne. L'observation de diverses réactions d'insertion du CO dans la liaison métal-vinyle induites soit par l'addition d'une phosphine soit par réaction avec du monoxyde de carbone gazeux conduit à une étude de l'hydroformylation des alcynes au cours de laquelle les principaux intermédiaires constituant le cycle catalytique sont isolés." Document : Thèse de doctorat Date_soutenance : 15/02/1996 Domaine : Chimie moléculaire des éléments de transition Localisation : LCC En ligne : https://www.theses.fr/1996TOU30313

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