Libération de NO photocontrôlée : complexes de ruthénium à ligand nitrosyle pour des applications innovantes en photothérapie / Mathilde Bocé  

Public ISBD Titre : Libération de NO photocontrôlée : complexes de ruthénium à ligand nitrosyle pour des applications innovantes en photothérapie Titre original : Photocontrolled NO release : ruthenium nitrosyl complexes for innovative applications in phototherapy Type de document : texte imprimé Auteurs : Mathilde Bocé, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Marie-Pierre Rols, Directeur de thèse Année de publication : 2018 Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXE DE RUTHÉNIUM  MONOXYDE D’AZOTE  PHOTOCINÉTIQUE  CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE  ANTIBIORÉSISTANCE RUTHENIUM COMPLEX  NITRIC OXIDE  PHOTOKINETICS  PHOTOACTIVATED CHEMOTHERAPY  ANTIBIOTIC RESISTANCE Résumé : "Le monoxyde d'azote NO• est impliqué dans de nombreux processus biologiques. Il intervient, entre autres, dans la vasodilatation, la neurotransmission, il peut impliquer le développement ou l'apoptose des cellules et possède également des propriétés bactéricides. Le contrôle de la libération de ce radical est donc de grand intérêt pour des applications biomédicales en chimiothérapie photo-activée (PACT) ainsi qu'en inactivation photo-dynamique (PDI). La stratégie ici est de synthétiser des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle photoréactifs, qui sont capables de libérer NO• sous irradiation mono ou biphotonique. L'excitation à deux photons permet une irradiation dans la fenêtre thérapeutique, très focalisée et une pénétration du faisceau plus profonde qu'en monophotonique. Ces travaux de thèse sont consacrés à la synthèse et l'étude des propriétés photochimiques de complexes [RuNO] et à leurs applications en biologie. Le premier chapitre de cette thèse développe l'état de l'art dans le domaine des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle et présente les enjeux biologiques. Le second chapitre présente les propriétés de photolibération de NO• de complexes possédant le ligand 4'-(2-fluorényl)-2,2':6',2''-terpyridine, sous excitation à un et à deux photons par des études spectroscopiques. Les photoproduits obtenus sont caractérisés par diffraction des rayons X. Dans un troisième chapitre, l'étude des complexes cis (Cl,Cl)- et trans (Cl,Cl)-[RuII(fluorène-terpyridine)Cl2NO]PF6 est menée dans l'eau. Les capacités de photolibération du trans (NO,OH)-[RuII(fluorène-terpyridine)(Cl)(OH)(NO)]PF6 dans les conditions biologiques sont étudiées. Le quatrième chapitre s'intéresse à la synthèse de nouveaux complexes constitués de ligands dérivés du 4'-(2-fluorényl)-2,2':6',2''-terpyridine et à leurs propriétés de photolibération de NO•. Le cinquième chapitre s'intéresse aux propriétés phototoxiques de ces complexes envers des cellules cancéreuses (HCT 116 et FaDu). Enfin, dans le sixième chapitre, les propriétés remarquables de ces systèmes dans la levée de la résistance de Staphylococcus epidermidis aux antibiotiques sont exposées." "Nitric oxide NO• is involved in numerous biological processes. It takes part to vasodilatation, neurotransmission, it can trigger cell proliferation or apoptosis and it also has bactericidal properties. Thus, NO• release control is of high interest for biomedical applications such as photo-activated chemotherapy (PACT) or photodynamic inactivation (PDI). The strategy here is to synthesize photoreactive ruthenium complexes with nitrosyl ligand which can release NO• under one and two-photon absorption. Compared with one-photon excitation, two-photon excitation allows high focalization and deep penetration of the beam, while exciting in the therapeutic window. This thesis is dedicated to the synthesis of [RuNO] complexes and their biological applications. The first chapter develops the state of the art in the field of ruthenium nitrosyl complexes and presents the biological issues. The second chapter presents the NO• photorelease properties of complexes with 4'-(2-fluorenyl)-2,2':6',2''-terpyridine ligand under one and two-photon excitation by spectroscopic studies. Photoproducts are characterized by X-ray diffraction. In a third chapter, cis (Cl,Cl)- and trans (Cl,Cl)-[RuII(2-fluorene-terpyridine)Cl2NO]PF6 are studied in water. The photorelease capacities of trans (NO,OH)-[RuII(fluorene-terpyridine)(Cl)(OH)(NO)]PF6 are studied in biological conditions. The fourth chapter presents the synthesis of new complexes with 4'-(2-fluorenyl)-2,2':6',2''-terpyridine ligand derivatives and their photorelease properties. The fifth chapter describes the phototoxic studies of these complexes on cancer cells (HCT 116 and FaDu). Finally, in the sixth chapter, the outstanding properties of these systems in the falling of antibiotic resistance in Staphylococcus epidermidis are exposed." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 04/10/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie-Biologie-Santé En ligne : https://theses.hal.science/tel-02301091 Libération de NO photocontrôlée : complexes de ruthénium à ligand nitrosyle pour des applications innovantes en photothérapie = Photocontrolled NO release : ruthenium nitrosyl complexes for innovative applications in phototherapy [texte imprimé] / Mathilde Bocé, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Marie-Pierre Rols, Directeur de thèse . - 2018. Langues : Français (fre) Tags : COMPLEXE DE RUTHÉNIUM  MONOXYDE D’AZOTE  PHOTOCINÉTIQUE  CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE  ANTIBIORÉSISTANCE RUTHENIUM COMPLEX  NITRIC OXIDE  PHOTOKINETICS  PHOTOACTIVATED CHEMOTHERAPY  ANTIBIOTIC RESISTANCE Résumé : "Le monoxyde d'azote NO• est impliqué dans de nombreux processus biologiques. Il intervient, entre autres, dans la vasodilatation, la neurotransmission, il peut impliquer le développement ou l'apoptose des cellules et possède également des propriétés bactéricides. Le contrôle de la libération de ce radical est donc de grand intérêt pour des applications biomédicales en chimiothérapie photo-activée (PACT) ainsi qu'en inactivation photo-dynamique (PDI). La stratégie ici est de synthétiser des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle photoréactifs, qui sont capables de libérer NO• sous irradiation mono ou biphotonique. L'excitation à deux photons permet une irradiation dans la fenêtre thérapeutique, très focalisée et une pénétration du faisceau plus profonde qu'en monophotonique. Ces travaux de thèse sont consacrés à la synthèse et l'étude des propriétés photochimiques de complexes [RuNO] et à leurs applications en biologie. Le premier chapitre de cette thèse développe l'état de l'art dans le domaine des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle et présente les enjeux biologiques. Le second chapitre présente les propriétés de photolibération de NO• de complexes possédant le ligand 4'-(2-fluorényl)-2,2':6',2''-terpyridine, sous excitation à un et à deux photons par des études spectroscopiques. Les photoproduits obtenus sont caractérisés par diffraction des rayons X. Dans un troisième chapitre, l'étude des complexes cis (Cl,Cl)- et trans (Cl,Cl)-[RuII(fluorène-terpyridine)Cl2NO]PF6 est menée dans l'eau. Les capacités de photolibération du trans (NO,OH)-[RuII(fluorène-terpyridine)(Cl)(OH)(NO)]PF6 dans les conditions biologiques sont étudiées. Le quatrième chapitre s'intéresse à la synthèse de nouveaux complexes constitués de ligands dérivés du 4'-(2-fluorényl)-2,2':6',2''-terpyridine et à leurs propriétés de photolibération de NO•. Le cinquième chapitre s'intéresse aux propriétés phototoxiques de ces complexes envers des cellules cancéreuses (HCT 116 et FaDu). Enfin, dans le sixième chapitre, les propriétés remarquables de ces systèmes dans la levée de la résistance de Staphylococcus epidermidis aux antibiotiques sont exposées." "Nitric oxide NO• is involved in numerous biological processes. It takes part to vasodilatation, neurotransmission, it can trigger cell proliferation or apoptosis and it also has bactericidal properties. Thus, NO• release control is of high interest for biomedical applications such as photo-activated chemotherapy (PACT) or photodynamic inactivation (PDI). The strategy here is to synthesize photoreactive ruthenium complexes with nitrosyl ligand which can release NO• under one and two-photon absorption. Compared with one-photon excitation, two-photon excitation allows high focalization and deep penetration of the beam, while exciting in the therapeutic window. This thesis is dedicated to the synthesis of [RuNO] complexes and their biological applications. The first chapter develops the state of the art in the field of ruthenium nitrosyl complexes and presents the biological issues. The second chapter presents the NO• photorelease properties of complexes with 4'-(2-fluorenyl)-2,2':6',2''-terpyridine ligand under one and two-photon excitation by spectroscopic studies. Photoproducts are characterized by X-ray diffraction. In a third chapter, cis (Cl,Cl)- and trans (Cl,Cl)-[RuII(2-fluorene-terpyridine)Cl2NO]PF6 are studied in water. The photorelease capacities of trans (NO,OH)-[RuII(fluorene-terpyridine)(Cl)(OH)(NO)]PF6 are studied in biological conditions. The fourth chapter presents the synthesis of new complexes with 4'-(2-fluorenyl)-2,2':6',2''-terpyridine ligand derivatives and their photorelease properties. The fifth chapter describes the phototoxic studies of these complexes on cancer cells (HCT 116 and FaDu). Finally, in the sixth chapter, the outstanding properties of these systems in the falling of antibiotic resistance in Staphylococcus epidermidis are exposed." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 04/10/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie-Biologie-Santé En ligne : https://theses.hal.science/tel-02301091

Photolibération de monoxyde d'azote dans des complexes de ruthénium nitrosyle à ligands polypyridines fonctionnalisés par des groupes fluorène ou méthoxyphényle / Max Roose  

Public ISBD Titre : Photolibération de monoxyde d'azote dans des complexes de ruthénium nitrosyle à ligands polypyridines fonctionnalisés par des groupes fluorène ou méthoxyphényle Titre original : Nitric oxide photorelease in ruthenium nitrosyl complexes with polypyridyl ligands functionalized with fluorene or methoxyphenyl groups Type de document : texte imprimé Auteurs : Max Roose, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse Année de publication : 2018 Langues : Français (fre) Tags : RUTHÉNIUM  MONOXYDE D’AZOTE  CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE  FLUORENE  MÉTHOXYPHÉNYLE  ABSORPTION A DEUX PHOTONS RUTHENIUM  NITRIC OXIDE  PHOTOACTIVATED CHEMOTHERAPY  METHOXYPHENYL  TWO-PHOTON ABSORPTION Résumé : "Le monoxyde d'azote (NO•) est connu pour son rôle dans de nombreux processus biologiques et physiologiques. Il peut cependant avoir des effets antagonistes selon sa concentration dans le milieu. Le développement de sources exogènes capables de relarguer localement et quantitativement NO• est donc nécessaire pour profiter pleinement de son potentiel thérapeutique. La chimiothérapie photoactivée offre une approche intéressante qui consiste en l'irradiation de systèmes photosensibles non toxiques dans l'obscurité, mais capables de déclencher la mort cellulaire sous activation à la lumière. Cette thèse s'articule autour de trois complexes de ruthénium nitrosyle (RuNO) à ligands polypyridines, développés dans la perspective d'étudier leur comportement par excitation mono- et biphotonique. La fonctionnalisation des ligands polypyridines par des groupements riches en électrons permet d'envisager une excitation à 2 photons dans la fenêtre thérapeutique afin de traiter de manière locale des tumeurs plus profondes. Un état de l'art sur ces enjeux et cette thématique est dressé dans le premier chapitre. Dans le deuxième chapitre, une étude théorique comparative de plusieurs complexes RuNO à ligand bipyridine fonctionnalisée par des fluorènes permet de sélectionner le meilleur candidat pour la photolibération de NO•. Dans le troisième chapitre, la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) sont décrites. Sont ensuite présentées dans le quatrième chapitre la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) et [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), avec MP2bpy = 4,4'-bis(4-méthoxyphényl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-méthoxyphényl)-2,2':6',2''-terpyridine. Dans le cinquième chapitre, les propriétés photophysiques de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 sous excitation à un photon et à deux photons sont étudiées, la libération de NO• est mise en évidence (détermination du rendement quantique ?NO et de la section efficace ?) et le photoproduit est caractérisé. Le comportement des complexes T0B2 et T1B2 sous irradiation monophotonique est étudié dans le sixième chapitre, à travers la photolibération de NO•, la caractérisation de leur photoproduit et la détermination de ?NO." "Nitric oxide (NO•) is known for its role in many biological and physiological processes. Nonetheless its effects are opposite according to the concentration in the media. The development of exogeneous sources able to release locally and quantitatively NO• is therefore necessary to fully benefit from its therapeutic potential. Photoactivated chemotherapy offers an interesting approach consisting in the irradiation of non toxic photoreactive systems in the dark, but able to trigger cell death when irradiated with light. This thesis is based on three ruthenium nitrosyl complexes (RuNO) with polypyridyl ligands, developed in view of studying their behavior under mono- and biphotonic excitation. The functionalization of polypyridyl ligands by electron-rich groups enables to consider a two-photon excitation in the therapeutic window in order to access deeper tumors locally. A state of art on those stakes and on this theme is addressed in the first chapter. In the second chapter, a comparative theoretical study of several RuNO complexes with a bipyridine ligand functionalized with fluorene enables to select the best candidate for NO• photorelease. In the third chapter, the synthesis and the characterization of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) are detailed. In the fourth chapter are presented the synthesis and characterization of [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) and [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), with MP2bpy = 4,4'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-methoxyphenyl)-2,2':6',2''-terpyridine. In the fifth chapter, the photophysical properties of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 under one-photon and two-photon excitation are studied, NO• release is demonstrated (determination of the quantum yield ?NO and the cross section ?) and the photoproduct is characterized. The behavior of T0B2 and T1B2 under monophotonic irradiation is described in the sixth chapter, through the photorelease of NO•, the characterization of their photoproduct, and the determination of ?NO." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universié de Toulouse 3 Date_soutenance : 15/10/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4106/ Photolibération de monoxyde d'azote dans des complexes de ruthénium nitrosyle à ligands polypyridines fonctionnalisés par des groupes fluorène ou méthoxyphényle = Nitric oxide photorelease in ruthenium nitrosyl complexes with polypyridyl ligands functionalized with fluorene or methoxyphenyl groups [texte imprimé] / Max Roose, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Lacroix, Pascal, Directeur de thèse . - 2018. Langues : Français (fre) Tags : RUTHÉNIUM  MONOXYDE D’AZOTE  CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE  FLUORENE  MÉTHOXYPHÉNYLE  ABSORPTION A DEUX PHOTONS RUTHENIUM  NITRIC OXIDE  PHOTOACTIVATED CHEMOTHERAPY  METHOXYPHENYL  TWO-PHOTON ABSORPTION Résumé : "Le monoxyde d'azote (NO•) est connu pour son rôle dans de nombreux processus biologiques et physiologiques. Il peut cependant avoir des effets antagonistes selon sa concentration dans le milieu. Le développement de sources exogènes capables de relarguer localement et quantitativement NO• est donc nécessaire pour profiter pleinement de son potentiel thérapeutique. La chimiothérapie photoactivée offre une approche intéressante qui consiste en l'irradiation de systèmes photosensibles non toxiques dans l'obscurité, mais capables de déclencher la mort cellulaire sous activation à la lumière. Cette thèse s'articule autour de trois complexes de ruthénium nitrosyle (RuNO) à ligands polypyridines, développés dans la perspective d'étudier leur comportement par excitation mono- et biphotonique. La fonctionnalisation des ligands polypyridines par des groupements riches en électrons permet d'envisager une excitation à 2 photons dans la fenêtre thérapeutique afin de traiter de manière locale des tumeurs plus profondes. Un état de l'art sur ces enjeux et cette thématique est dressé dans le premier chapitre. Dans le deuxième chapitre, une étude théorique comparative de plusieurs complexes RuNO à ligand bipyridine fonctionnalisée par des fluorènes permet de sélectionner le meilleur candidat pour la photolibération de NO•. Dans le troisième chapitre, la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) sont décrites. Sont ensuite présentées dans le quatrième chapitre la synthèse et la caractérisation de [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) et [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), avec MP2bpy = 4,4'-bis(4-méthoxyphényl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-méthoxyphényl)-2,2':6',2''-terpyridine. Dans le cinquième chapitre, les propriétés photophysiques de [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 sous excitation à un photon et à deux photons sont étudiées, la libération de NO• est mise en évidence (détermination du rendement quantique ?NO et de la section efficace ?) et le photoproduit est caractérisé. Le comportement des complexes T0B2 et T1B2 sous irradiation monophotonique est étudié dans le sixième chapitre, à travers la photolibération de NO•, la caractérisation de leur photoproduit et la détermination de ?NO." "Nitric oxide (NO•) is known for its role in many biological and physiological processes. Nonetheless its effects are opposite according to the concentration in the media. The development of exogeneous sources able to release locally and quantitatively NO• is therefore necessary to fully benefit from its therapeutic potential. Photoactivated chemotherapy offers an interesting approach consisting in the irradiation of non toxic photoreactive systems in the dark, but able to trigger cell death when irradiated with light. This thesis is based on three ruthenium nitrosyl complexes (RuNO) with polypyridyl ligands, developed in view of studying their behavior under mono- and biphotonic excitation. The functionalization of polypyridyl ligands by electron-rich groups enables to consider a two-photon excitation in the therapeutic window in order to access deeper tumors locally. A state of art on those stakes and on this theme is addressed in the first chapter. In the second chapter, a comparative theoretical study of several RuNO complexes with a bipyridine ligand functionalized with fluorene enables to select the best candidate for NO• photorelease. In the third chapter, the synthesis and the characterization of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 (terpy = 2,2':6',2''-terpyridine; F2bpy = 4,4'-bis(9,9'-dibutyl-9H-fluoren-2-yl)-2,2'-bipyridine) are detailed. In the fourth chapter are presented the synthesis and characterization of [Ru(terpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T0B2) and [Ru(MPterpy)(MP2bpy)(NO)](PF6)3 (T1B2), with MP2bpy = 4,4'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-bipyridine et MPterpy = 4'-(4-methoxyphenyl)-2,2':6',2''-terpyridine. In the fifth chapter, the photophysical properties of [Ru(terpy)(F2bpy)(NO)](PF6)3 under one-photon and two-photon excitation are studied, NO• release is demonstrated (determination of the quantum yield ?NO and the cross section ?) and the photoproduct is characterized. The behavior of T0B2 and T1B2 under monophotonic irradiation is described in the sixth chapter, through the photorelease of NO•, the characterization of their photoproduct, and the determination of ?NO." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Universié de Toulouse 3 Date_soutenance : 15/10/2018 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/4106/

Photocommutation à l'état solide dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle : vers la réalisation de matériaux composites photochromes / Benoit Cormary  

Public ISBD Titre : Photocommutation à l'état solide dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle : vers la réalisation de matériaux composites photochromes Titre original : Solid state photocommunication in mono-nitrosyl ruthenium complexes : towards the preparation of photochromic composite materials Type de document : texte imprimé Auteurs : Benoit Cormary, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse Année de publication : 2009 Langues : Français (fre) Tags : PHOTOCHROMISME  MAGNÉTISME  PHOTOCOMMUTATION  MÉTASTABLE  NANOPARTICULE  COMPOSITE  SPECTROSCOPIE SOUS IRRADIATION  PHOTOCRISTALLOGRAPHIE  XEROGEL  LIGANDS  RUTHENIUM COMPOSES PHOTOCHROMISM  MAGNETISM  PHOTOSWITCHING  METASTABLE  NANOPARTICLE  IRRADIATION SPECTROSCOPY  PHOTOCRYSTALLOGRAPHY  RUTHENIUM COMPOUNDS Résumé : "Les composés photochromes présentent l'avantage de pouvoir être intégrés dans des systèmes optiques de haute capacité pour le stockage de l'information. Les matériaux photochromes étudiés dans ce travail sont des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle. L'irradiation de ces complexes génère des états métastables à longue durée de vie. Le changement de couleur qui en découle traduit un changement de coordination du ligand nitrosyle sur le métal. Les premiers travaux ont mis en évidence l'influence de certains éléments structuraux (contre-ion, ligands, contacts intermoléculaires) sur l'amplitude de la réponse photochrome. Une étude photocristallographique menée sur le complexe [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O a mis en évidence, pour la première fois, sur ce type de complexe, une photocommutation totale à l'état solide. L'association de ce complexe de ruthénium avec des entités magnétiques isolées [MX4]2- et [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co et M'= Fe, Cr) et des réseaux magnétiques du type [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn et Zn) et Mn2P2S6, a permis d'obtenir des matériaux magnétiques et photochromes possédant des propriétés marquées. La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leurs utilisations à grande échelle. L'une des réponses à cette exigence étudiée dans ce travail, est le conditionnement des complexes à ligand nitrosyle par inclusion dans différentes matrices. Cette méthode a permis d'obtenir de nouveaux matériaux composites photochromes dans lesquels les complexes sont dispersés sous forme de nanoparticules cristallin." "Photochromic compounds can be integrated in very high capacity systems for optical data storage. Photochromic mononitrosyl ruthenium complexes have been studied in this work. They present long-lived metastable states produced upon irradiation at low temperature. The photochromic properties result from coordination changes of nitrosyl ligand. At first, influence of structural elements (as counter-ion, ligands, intermolecular contacts) on photochromic response has been studied. A photocrystallographic study on [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O evidenced a total solid state photocommutation, observed for the first time on this kind of complexes. New compounds combining photochromic and magnetic properties have been synthesised from the association of ruthenium complexe with magnetic anions such as [MX4]2- or [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co and M'= Fe, Cr) and with magnetic network such as [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn and Zn) or Mn2P2S6. Processing of this kind of complexes is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, mononitrosyl complexes have been embedded in various matrices. The complexes have been obtained as crystalline nanoparticles included in new photochromic composite materials." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 03/03/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2009TOU30074 Photocommutation à l'état solide dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle : vers la réalisation de matériaux composites photochromes = Solid state photocommunication in mono-nitrosyl ruthenium complexes : towards the preparation of photochromic composite materials [texte imprimé] / Benoit Cormary, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse . - 2009. Langues : Français (fre) Tags : PHOTOCHROMISME  MAGNÉTISME  PHOTOCOMMUTATION  MÉTASTABLE  NANOPARTICULE  COMPOSITE  SPECTROSCOPIE SOUS IRRADIATION  PHOTOCRISTALLOGRAPHIE  XEROGEL  LIGANDS  RUTHENIUM COMPOSES PHOTOCHROMISM  MAGNETISM  PHOTOSWITCHING  METASTABLE  NANOPARTICLE  IRRADIATION SPECTROSCOPY  PHOTOCRYSTALLOGRAPHY  RUTHENIUM COMPOUNDS Résumé : "Les composés photochromes présentent l'avantage de pouvoir être intégrés dans des systèmes optiques de haute capacité pour le stockage de l'information. Les matériaux photochromes étudiés dans ce travail sont des complexes de ruthénium à ligand nitrosyle. L'irradiation de ces complexes génère des états métastables à longue durée de vie. Le changement de couleur qui en découle traduit un changement de coordination du ligand nitrosyle sur le métal. Les premiers travaux ont mis en évidence l'influence de certains éléments structuraux (contre-ion, ligands, contacts intermoléculaires) sur l'amplitude de la réponse photochrome. Une étude photocristallographique menée sur le complexe [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O a mis en évidence, pour la première fois, sur ce type de complexe, une photocommutation totale à l'état solide. L'association de ce complexe de ruthénium avec des entités magnétiques isolées [MX4]2- et [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co et M'= Fe, Cr) et des réseaux magnétiques du type [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn et Zn) et Mn2P2S6, a permis d'obtenir des matériaux magnétiques et photochromes possédant des propriétés marquées. La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leurs utilisations à grande échelle. L'une des réponses à cette exigence étudiée dans ce travail, est le conditionnement des complexes à ligand nitrosyle par inclusion dans différentes matrices. Cette méthode a permis d'obtenir de nouveaux matériaux composites photochromes dans lesquels les complexes sont dispersés sous forme de nanoparticules cristallin." "Photochromic compounds can be integrated in very high capacity systems for optical data storage. Photochromic mononitrosyl ruthenium complexes have been studied in this work. They present long-lived metastable states produced upon irradiation at low temperature. The photochromic properties result from coordination changes of nitrosyl ligand. At first, influence of structural elements (as counter-ion, ligands, intermolecular contacts) on photochromic response has been studied. A photocrystallographic study on [RuCl(NO)py4](PF6)2. 1/2H2O evidenced a total solid state photocommutation, observed for the first time on this kind of complexes. New compounds combining photochromic and magnetic properties have been synthesised from the association of ruthenium complexe with magnetic anions such as [MX4]2- or [M'(CN6)]3- (M= Ni, Mn, Cu, Co and M'= Fe, Cr) and with magnetic network such as [MCr(ox)3]- (M = Ni, Cu, Co ; Mn and Zn) or Mn2P2S6. Processing of this kind of complexes is an important challenge. In order to obtain the material in a useable form, mononitrosyl complexes have been embedded in various matrices. The complexes have been obtained as crystalline nanoparticles included in new photochromic composite materials." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université deToulouse 3 Date_soutenance : 03/03/2009 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.fr/2009TOU30074

Dipolar and quadripolar ruthenium nitrosyl complexes with enhanced two-photon absorption for nitric oxide delivery : syntheses and mechanism / Yael Juarez Martinez  

Public ISBD Titre : Dipolar and quadripolar ruthenium nitrosyl complexes with enhanced two-photon absorption for nitric oxide delivery : syntheses and mechanism Titre original : Photolibération de NO et absorption à deux photons remarquable dans des complexes dipolaires et quadripolaires de ruthénium à ligand nitrosyle : synthèses et mécanismes Type de document : texte imprimé Auteurs : Yael Juarez Martinez, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Pascal,G Lacroix,, Directeur de thèse Année de publication : 2024 Langues : Anglais (eng) Tags : RUTHENIUM NITROSYL COMPLEXES  TWO-PHOTON ABSORPTION  PHOTOKINETICS  TERPYRIDINE  PHOTO-ACTIVATED CHEMOTHERAPY  NO RELEASE COMPLEXES DE RUTHÉNIUM A LIGAND NITROSYLE  ABSORPTION A DEUX PHOTONS  PHOTOCINÉTIQUE  CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE  LIBÉRATION DE NO Résumé : "Dipolar and quadripolar ruthenium nitrosyl complexes with enhanced two-photon absorption for nitric oxide delivery: syntheses and mechanism Nitric oxide (NO•) is important for its biological functions. In this context, photoreactive ruthenium nitrosyl complexes are of special interest because they can release nitric oxide under controlled excitation. In our group, Two Photon Absorption (TPA) materials are considered because it circumvents the main shortcomings that the nitric oxide is released out of the therapeutic window (700 - 1100 nm). The analyses presented in this thesis represent our current understanding and progress in TPA and photokinetic on RuNO compounds. Chapter I delves into how NO• has therapeutic potential, emphasis is placed on Photodynamic Therapy (PDT) and Photoactivated Chemotherapy (PACT) as innovative solutions against cancer and microbial infections. Additionally, the work explores nonlinear optics, focusing on conjugation, dipolar structures, and quadrupolar structures, elucidating their importance in TPA processes. In Chapter II, two types of molecular design containing [Fluorene-Terpyridine-Ru(bipyridine)(NO)] (RuNO-1) as the benchmark reference are synthetized and characterized: dipolar structures (RuNO-1 and 2) where the "push-pull" effect determines the ability to get a good TPA response and quadrupolar structures (RuNO-3 to 5). The Z-scan analysis at different wavelengths of the comparative dipolar and multipolar chromophores is presented. Chapter III explores the release capacities of NO• from RuNO complexes upon irradiation. Also, it is examining the photoresponse of these complexes at a different wavelength of irradiation. Through various analyses, it is observed that monometallic complexes show direct conversion following A?C mechanism, while bimetallic complexes have a two-step photodissociation A?B?C. With synthesis of one intermediate B and final photoproduct C it was possible to extract the nitric oxide quantum yield (?NO). In Chapter IV we discussed on how RuNO-3 complex is one of the most appealing compounds for PACT, but modifications are required for in vitro testing due to the instability in aqueous environments. As a solution, the synthesis of trans, trans-Ru(NO)Cl(OH)-3 is suggested." "Photolibération de NO et absorption à deux photons remarquable dans des complexes dipolaires et quadripolaires de ruthénium à ligand nitrosyle : synthèses et mécanismes Le monoxyde d'azote (NO•) est important pour ses fonctions biologiques. Dans ce contexte, les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle (RuNO) photoréactifs suscitent un intérêt particulier car ils peuvent libérer du monoxyde d'azote sous une excitation contrôlée. Dans notre groupe, les matériaux à Absorption Biphotonique (TPA) sont considérés car ils contournent les principaux inconvénients liés à la libération du NO• en dehors de la fenêtre thérapeutique (700 - 1100 nm). Les analyses présentées dans cette thèse font état de notre compréhension actuelle et de notre progression dans le domaine de l'absorption à deux photons et de la photocinétique des complexes RuNO. Le Chapitre I explore le potentiel thérapeutique du NO• sur la Thérapie Photodynamique (PDT) et la Chimiothérapie Photoactivée (PACT) comme solutions innovantes contre le cancer et les infections microbiennes. De plus, le travail explore l'optique non linéaire, la conjugaison, les structures dipolaires et quadrupolaires, élucidant leur importance dans les processus TPA. Dans le Chapitre II, deux complexes moléculaires contenant le fragment [Fluorène-Terpyridine-Ru(bipyridine)(NO)] (RuNO-1) sont synthétisés et caractérisés : Les structures dipolaires (RuNO-1 et 2) où l'effet "push-pull" détermine la capacité à obtenir une bonne réponse TPA et les structures quadrupolaires (RuNO-3 à 5). L'analyse par Z-scan à différentes longueurs d'onde est présentée. Le Chapitre III explore les capacités de libération du NO• à partir des complexes RuNO lors de l'irradiation. Il examine également la photo-réponse de ces complexes à différentes longueurs d'onde d'irradiation. À travers diverses analyses, on observe que les complexes monométalliques montrent une conversion directe suivant le mécanisme A?C, tandis que les complexes bimétalliques ont une photodissociation en deux étapes A?B?C. Avec la synthèse d'un intermédiaire B et les photoproduits finaux C, il a été possible d'extraire le rendement quantique du monoxyde d'azote (?NO). Dans le Chapitre IV, nous nous focalisons sur le complexe RuNO-3 qui est l'un des composés les plus prometteurs en PACT mais des modifications sont nécessaires pour les tests in vitro en raison de l'instabilité dans les environnements aqueux. Le complexe trans, trans-Ru(NO)Cl(OH)-3 est obtenu et ses propriétés étudiées." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/11/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-04574571v1 Dipolar and quadripolar ruthenium nitrosyl complexes with enhanced two-photon absorption for nitric oxide delivery : syntheses and mechanism = Photolibération de NO et absorption à deux photons remarquable dans des complexes dipolaires et quadripolaires de ruthénium à ligand nitrosyle : synthèses et mécanismes [texte imprimé] / Yael Juarez Martinez, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse ; Pascal,G Lacroix,, Directeur de thèse . - 2024. Langues : Anglais (eng) Tags : RUTHENIUM NITROSYL COMPLEXES  TWO-PHOTON ABSORPTION  PHOTOKINETICS  TERPYRIDINE  PHOTO-ACTIVATED CHEMOTHERAPY  NO RELEASE COMPLEXES DE RUTHÉNIUM A LIGAND NITROSYLE  ABSORPTION A DEUX PHOTONS  PHOTOCINÉTIQUE  CHIMIOTHÉRAPIE PHOTOACTIVÉE  LIBÉRATION DE NO Résumé : "Dipolar and quadripolar ruthenium nitrosyl complexes with enhanced two-photon absorption for nitric oxide delivery: syntheses and mechanism Nitric oxide (NO•) is important for its biological functions. In this context, photoreactive ruthenium nitrosyl complexes are of special interest because they can release nitric oxide under controlled excitation. In our group, Two Photon Absorption (TPA) materials are considered because it circumvents the main shortcomings that the nitric oxide is released out of the therapeutic window (700 - 1100 nm). The analyses presented in this thesis represent our current understanding and progress in TPA and photokinetic on RuNO compounds. Chapter I delves into how NO• has therapeutic potential, emphasis is placed on Photodynamic Therapy (PDT) and Photoactivated Chemotherapy (PACT) as innovative solutions against cancer and microbial infections. Additionally, the work explores nonlinear optics, focusing on conjugation, dipolar structures, and quadrupolar structures, elucidating their importance in TPA processes. In Chapter II, two types of molecular design containing [Fluorene-Terpyridine-Ru(bipyridine)(NO)] (RuNO-1) as the benchmark reference are synthetized and characterized: dipolar structures (RuNO-1 and 2) where the "push-pull" effect determines the ability to get a good TPA response and quadrupolar structures (RuNO-3 to 5). The Z-scan analysis at different wavelengths of the comparative dipolar and multipolar chromophores is presented. Chapter III explores the release capacities of NO• from RuNO complexes upon irradiation. Also, it is examining the photoresponse of these complexes at a different wavelength of irradiation. Through various analyses, it is observed that monometallic complexes show direct conversion following A?C mechanism, while bimetallic complexes have a two-step photodissociation A?B?C. With synthesis of one intermediate B and final photoproduct C it was possible to extract the nitric oxide quantum yield (?NO). In Chapter IV we discussed on how RuNO-3 complex is one of the most appealing compounds for PACT, but modifications are required for in vitro testing due to the instability in aqueous environments. As a solution, the synthesis of trans, trans-Ru(NO)Cl(OH)-3 is suggested." "Photolibération de NO et absorption à deux photons remarquable dans des complexes dipolaires et quadripolaires de ruthénium à ligand nitrosyle : synthèses et mécanismes Le monoxyde d'azote (NO•) est important pour ses fonctions biologiques. Dans ce contexte, les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle (RuNO) photoréactifs suscitent un intérêt particulier car ils peuvent libérer du monoxyde d'azote sous une excitation contrôlée. Dans notre groupe, les matériaux à Absorption Biphotonique (TPA) sont considérés car ils contournent les principaux inconvénients liés à la libération du NO• en dehors de la fenêtre thérapeutique (700 - 1100 nm). Les analyses présentées dans cette thèse font état de notre compréhension actuelle et de notre progression dans le domaine de l'absorption à deux photons et de la photocinétique des complexes RuNO. Le Chapitre I explore le potentiel thérapeutique du NO• sur la Thérapie Photodynamique (PDT) et la Chimiothérapie Photoactivée (PACT) comme solutions innovantes contre le cancer et les infections microbiennes. De plus, le travail explore l'optique non linéaire, la conjugaison, les structures dipolaires et quadrupolaires, élucidant leur importance dans les processus TPA. Dans le Chapitre II, deux complexes moléculaires contenant le fragment [Fluorène-Terpyridine-Ru(bipyridine)(NO)] (RuNO-1) sont synthétisés et caractérisés : Les structures dipolaires (RuNO-1 et 2) où l'effet "push-pull" détermine la capacité à obtenir une bonne réponse TPA et les structures quadrupolaires (RuNO-3 à 5). L'analyse par Z-scan à différentes longueurs d'onde est présentée. Le Chapitre III explore les capacités de libération du NO• à partir des complexes RuNO lors de l'irradiation. Il examine également la photo-réponse de ces complexes à différentes longueurs d'onde d'irradiation. À travers diverses analyses, on observe que les complexes monométalliques montrent une conversion directe suivant le mécanisme A?C, tandis que les complexes bimétalliques ont une photodissociation en deux étapes A?B?C. Avec la synthèse d'un intermédiaire B et les photoproduits finaux C, il a été possible d'extraire le rendement quantique du monoxyde d'azote (?NO). Dans le Chapitre IV, nous nous focalisons sur le complexe RuNO-3 qui est l'un des composés les plus prometteurs en PACT mais des modifications sont nécessaires pour les tests in vitro en raison de l'instabilité dans les environnements aqueux. Le complexe trans, trans-Ru(NO)Cl(OH)-3 est obtenu et ses propriétés étudiées." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 09/11/2023 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-04574571v1

Photoisomerization and photo-induced nitric oxide release in ruthenium nitrosyl complexes with pyridyl and bipyridyl based ligands / Hasan Shamran Mohammed  

Public ISBD Titre : Photoisomerization and photo-induced nitric oxide release in ruthenium nitrosyl complexes with pyridyl and bipyridyl based ligands Titre original : Photoisomérisation et libération photo-contrôlée d'oxyde nitrique dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle et ligands pyridine et bipyridine Type de document : texte imprimé Auteurs : Hasan Shamran Mohammed, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse Année de publication : 2017 Langues : Anglais (eng) Tags : NITROSYL RUTHENIUM LIGAND COMPLEXES  POLYPYRIDINE LIGAND COMPLEXES  NITRIC OXIDE  PHOTOISOMERIZATION  PHOTOLIBERATION OF NITROGLYCERIN COMPLEXES DE RUTHÉNIUM A LIGAND NITROSYLE  COMPLEXES A LIGAND POLYPYRIDINES  OXYDE NITRIQUE  PHOTOISOMÉRISATION  PHOTOLIBÉRATION DE NO Résumé : "We are interested in the photoactive properties of ruthenium nitrosyl complexes. Ruthenium nitrosyl complexes are well known to possess photochromic properties which arise from the coordination changes of Ru-NO under irradiation at low temperature. This phenomenon has many applications such as high optical data storage and sensors. Ruthenium nitrosyl complexes are also very promising candidates because the photochemical delivery of bioactive small molecules such as nitric oxide (NO•) from ruthenium nitrosyl complexes presents the possibility of controlling the location, timing and dosage of NO• to physiological targets. Nitric oxide photorelease have gained wide attention after the discovery of several nitric oxide physiological functions and its involvement in different cellular processes. This thesis was devoted to studying the factors which affect the photochromic properties and NO photorelease in ruthenium nitrosyl complexes with pyridyl or bipyridyl based ligands. The first chapter of this thesis focuses on a survey of the literature related to both photoisomerization and photorelease phenomena. In chapter 2, the synthesis and characterization of ruthenium nitrosyl complexes with pyridyl based ligands with the formula trans(X,NO)-[Ru(R-py)4XNO](PF6)2, (where R-py is pyridine, 4-picoline, 3-picoline, 4-vinylpyridine, 3-carboxaldhydepyridine and 4-chloropyridine, X=Cl, Br, I or OH) are discussed. In chapter 3, the synthesis and characterization of ruthenium nitrosyl complexes with bipyridyl based ligand with formula cis(X,NO)-[Ru(L)2XNO]Y2, (L= 2,2'-bipyridine or 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine, X=Cl, NO2 or Br, Y=PF6 or Br) are discussed. In chapter 4, we present the results of our investigations of nitrosyl ligand photoisomerization in Ru-NO with pyridyl and bipyridyl ligands. The conversion of Ru-NO to Ru-ON conformation was estimated by infrared spectroscopy upon irradiation by blue light at low temperature in the solid state. The values are ranged between 1-76%. We studied the effects of cis/trans ligand position to nitrosyl and the nature of substituents on pyridine or bipyridine ligand (electron donating or withdrawing group). We used theoretical calculations (DFT) to explain the different photochromic properties between parent complex with a pyridine ligand and 4-chloropyridine ligand. The fifth chapter is devoted to the study of NO photorelease. The quantum yield (NO) was estimated in the range of 0.2-0.7. Griess test was used to confirm NO delivery." "Les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle sont très connus pour posséder des propriétés photochromes qui résultent des changements de coordination du fragment Ru-NO sous irradiation à basse température. Ce phénomène comporte de nombreuses applications telles que le stockage optique de données. Ces complexes ont aussi la capacité de délivrer l'oxyde nitrique de manière photo-contrôlée. Cela présente un grand intérêt car NO est impliqué dans de très nombreuses réactions physiologiques. Cette thèse est consacrée à l'étude des facteurs qui influencent les propriétés photochromes et la photolibération de NO dans les complexes de nitrosyle de ruthénium avec des ligands pyridine ou bipyridine. Le premier chapitre de cette thèse se concentre sur une étude bibliographique approfondie. Dans le second chapitre, la synthèse et la caractérisation des complexes de nitrosyle de ruthénium avec des ligands pyridine de formule trans(X, NO)-[Ru(R-py)4XNO](PF6)2 (R-py = pyridine, 4-picoline, 3-picoline, 4-vinylpyridine, 3- carboxaldéhydepyridine et 4-chloropyridine, X= Cl, Br, I ou OH) sont étudiés. Dans le troisième chapitre, la synthèse et la caractérisation des complexes de ruthénium nitrosyle avec le ligand bipyridine de formule cis(X, NO)-[Ru(L)2XNO] Y2, (L= 2,2'-bipyridine ou 4,4'-diméthyl-2,2'-bipyridine, X= Cl, NO2 ou Br, Y= PF6 ou Br) sont discutés. Dans le quatrième chapitre, nous présentons les résultats sur l'étude de photoisomérisation des complexes présentés dans les chapitres précédents. La conversion Ru-NO/Ru-ON est estimée par spectroscopie infrarouge après irradiation par une lumière bleue à basse température à l'état solide. Le taux de population Ru-NO/Ru-ON varie entre 1 et 76%. Nous avons étudié les effets de la position cis/trans et de la nature du ligand par rapport au nitrosyle, des substituants (groupe donneur ou attracteur d'électrons) sur le ligand pyridine ou bipyridine sur la réponse photochrome. Des calculs théoriques par DFT ont permis de rendre compte des propriétés photochromes différentes entre le complexe parent avec un ligand pyridine et le ligand 4-chloropyridine. Le cinquième chapitre est consacré à l'étude de la photolibération de NO. Le rendement quantique (NO) se trouve dans la gamme 0.2-0.7. Le test de Griess a confirmé le relargage de NO." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination En ligne : https://theses.fr/2017TOU30123 Photoisomerization and photo-induced nitric oxide release in ruthenium nitrosyl complexes with pyridyl and bipyridyl based ligands = Photoisomérisation et libération photo-contrôlée d'oxyde nitrique dans les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle et ligands pyridine et bipyridine [texte imprimé] / Hasan Shamran Mohammed, Auteur ; Isabelle Malfant, Directeur de thèse . - 2017. Langues : Anglais (eng) Tags : NITROSYL RUTHENIUM LIGAND COMPLEXES  POLYPYRIDINE LIGAND COMPLEXES  NITRIC OXIDE  PHOTOISOMERIZATION  PHOTOLIBERATION OF NITROGLYCERIN COMPLEXES DE RUTHÉNIUM A LIGAND NITROSYLE  COMPLEXES A LIGAND POLYPYRIDINES  OXYDE NITRIQUE  PHOTOISOMÉRISATION  PHOTOLIBÉRATION DE NO Résumé : "We are interested in the photoactive properties of ruthenium nitrosyl complexes. Ruthenium nitrosyl complexes are well known to possess photochromic properties which arise from the coordination changes of Ru-NO under irradiation at low temperature. This phenomenon has many applications such as high optical data storage and sensors. Ruthenium nitrosyl complexes are also very promising candidates because the photochemical delivery of bioactive small molecules such as nitric oxide (NO•) from ruthenium nitrosyl complexes presents the possibility of controlling the location, timing and dosage of NO• to physiological targets. Nitric oxide photorelease have gained wide attention after the discovery of several nitric oxide physiological functions and its involvement in different cellular processes. This thesis was devoted to studying the factors which affect the photochromic properties and NO photorelease in ruthenium nitrosyl complexes with pyridyl or bipyridyl based ligands. The first chapter of this thesis focuses on a survey of the literature related to both photoisomerization and photorelease phenomena. In chapter 2, the synthesis and characterization of ruthenium nitrosyl complexes with pyridyl based ligands with the formula trans(X,NO)-[Ru(R-py)4XNO](PF6)2, (where R-py is pyridine, 4-picoline, 3-picoline, 4-vinylpyridine, 3-carboxaldhydepyridine and 4-chloropyridine, X=Cl, Br, I or OH) are discussed. In chapter 3, the synthesis and characterization of ruthenium nitrosyl complexes with bipyridyl based ligand with formula cis(X,NO)-[Ru(L)2XNO]Y2, (L= 2,2'-bipyridine or 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine, X=Cl, NO2 or Br, Y=PF6 or Br) are discussed. In chapter 4, we present the results of our investigations of nitrosyl ligand photoisomerization in Ru-NO with pyridyl and bipyridyl ligands. The conversion of Ru-NO to Ru-ON conformation was estimated by infrared spectroscopy upon irradiation by blue light at low temperature in the solid state. The values are ranged between 1-76%. We studied the effects of cis/trans ligand position to nitrosyl and the nature of substituents on pyridine or bipyridine ligand (electron donating or withdrawing group). We used theoretical calculations (DFT) to explain the different photochromic properties between parent complex with a pyridine ligand and 4-chloropyridine ligand. The fifth chapter is devoted to the study of NO photorelease. The quantum yield (NO) was estimated in the range of 0.2-0.7. Griess test was used to confirm NO delivery." "Les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle sont très connus pour posséder des propriétés photochromes qui résultent des changements de coordination du fragment Ru-NO sous irradiation à basse température. Ce phénomène comporte de nombreuses applications telles que le stockage optique de données. Ces complexes ont aussi la capacité de délivrer l'oxyde nitrique de manière photo-contrôlée. Cela présente un grand intérêt car NO est impliqué dans de très nombreuses réactions physiologiques. Cette thèse est consacrée à l'étude des facteurs qui influencent les propriétés photochromes et la photolibération de NO dans les complexes de nitrosyle de ruthénium avec des ligands pyridine ou bipyridine. Le premier chapitre de cette thèse se concentre sur une étude bibliographique approfondie. Dans le second chapitre, la synthèse et la caractérisation des complexes de nitrosyle de ruthénium avec des ligands pyridine de formule trans(X, NO)-[Ru(R-py)4XNO](PF6)2 (R-py = pyridine, 4-picoline, 3-picoline, 4-vinylpyridine, 3- carboxaldéhydepyridine et 4-chloropyridine, X= Cl, Br, I ou OH) sont étudiés. Dans le troisième chapitre, la synthèse et la caractérisation des complexes de ruthénium nitrosyle avec le ligand bipyridine de formule cis(X, NO)-[Ru(L)2XNO] Y2, (L= 2,2'-bipyridine ou 4,4'-diméthyl-2,2'-bipyridine, X= Cl, NO2 ou Br, Y= PF6 ou Br) sont discutés. Dans le quatrième chapitre, nous présentons les résultats sur l'étude de photoisomérisation des complexes présentés dans les chapitres précédents. La conversion Ru-NO/Ru-ON est estimée par spectroscopie infrarouge après irradiation par une lumière bleue à basse température à l'état solide. Le taux de population Ru-NO/Ru-ON varie entre 1 et 76%. Nous avons étudié les effets de la position cis/trans et de la nature du ligand par rapport au nitrosyle, des substituants (groupe donneur ou attracteur d'électrons) sur le ligand pyridine ou bipyridine sur la réponse photochrome. Des calculs théoriques par DFT ont permis de rendre compte des propriétés photochromes différentes entre le complexe parent avec un ligand pyridine et le ligand 4-chloropyridine. Le cinquième chapitre est consacré à l'étude de la photolibération de NO. Le rendement quantique (NO) se trouve dans la gamme 0.2-0.7. Le test de Griess a confirmé le relargage de NO." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 21/09/2017 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) Domaine : Chimie Organométallique de Coordination En ligne : https://theses.fr/2017TOU30123

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