Titre :	Coordination chemistry and catalysis at iron: From non-innocent ligands to CO2 transformation
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Guanghua Jin ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse ; Sebastien Bontemps, Directeur de thèse
Année de publication :	2015
Langues :	Anglais (eng)
Tags :	COMPLEXES DE FER  TRANSFORMATION DU CO2  CATALYSE  HYDROBORANE  LIGANDS NON-INNOCENTS  COORDINATION
Résumé :	"L'utilisation du fer en chimie de coordination et en catalyse suscite un intérêt croissant de par son abondance et sa faible toxicité. Dans le premier chapitre, une étude bibliographique présente deux domaines d'applications du fer : i) l'utilisation de complexes de fer comportant des ligands " non innocent " pour différentes applications en catalyse, et ii) l'utilisation de complexes de fer pour des transformations stœchiométriques et catalytiques du CO2. Dans le chapitre 2, la synthèse et la caractérisation de complexes de fer portant un ligand coopératif non-innocent sont présentées. Le composé hautement réactif [Fe(N(TMS)2)2] a été choisi comme précurseur pour l'étude de la coordination du ligand bis(picolyl)phosphine dans des conditions douces. Une famille de complexes mono- et di-nucléaires de fer a été isolée et le comportement " non-innocent " du ligand a été mis en évidence. La combinaison de plusieurs techniques : diffraction des rayons X, RMN (en solution et à l'état solide), RPE, Mössbauer et spectroscopie infrarouge a permis de complètement caractériser à la fois les complexes diamagnétiques mais aussi paramagnétiques. Le chapitre 3 se concentre sur la transformation de CO2 par un système catalytique efficace au fer. Les complexes dihydrure de fer [Fe(H)2(diphosphine)2] catalysent la fonctionnalisation réductrice du CO2 dans des conditions douces. Dans ce système, la première étape concerne la réduction catalytique du CO2 par des hydroboranes donnant un composé bis(boryl)acetal. Via une stratégie " un pot, deux étapes " l'intermédiaire acétal est ensuite utilisé comme source de méthylène et est fonctionnalisé pour donner une série de composés organiques contenant non seulement des liaisons C-N mais aussi des liaisons C-O, C-S et C-C avec de bons à très bons rendements."
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse
Date_soutenance :	24/09/2015
Ecole_doctorale :	Science de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie organométallique de coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	http://thesesups.ups-tlse.fr/2826/

Coordination chemistry and catalysis at iron: From non-innocent ligands to CO2 transformation [texte imprimé] / Guanghua Jin ; Sylviane Sabo-Etienne, Directeur de thèse ; Sebastien Bontemps, Directeur de thèse . - 2015.
Langues : Anglais (eng)

Tags :	COMPLEXES DE FER  TRANSFORMATION DU CO2  CATALYSE  HYDROBORANE  LIGANDS NON-INNOCENTS  COORDINATION
Résumé :	"L'utilisation du fer en chimie de coordination et en catalyse suscite un intérêt croissant de par son abondance et sa faible toxicité. Dans le premier chapitre, une étude bibliographique présente deux domaines d'applications du fer : i) l'utilisation de complexes de fer comportant des ligands " non innocent " pour différentes applications en catalyse, et ii) l'utilisation de complexes de fer pour des transformations stœchiométriques et catalytiques du CO2. Dans le chapitre 2, la synthèse et la caractérisation de complexes de fer portant un ligand coopératif non-innocent sont présentées. Le composé hautement réactif [Fe(N(TMS)2)2] a été choisi comme précurseur pour l'étude de la coordination du ligand bis(picolyl)phosphine dans des conditions douces. Une famille de complexes mono- et di-nucléaires de fer a été isolée et le comportement " non-innocent " du ligand a été mis en évidence. La combinaison de plusieurs techniques : diffraction des rayons X, RMN (en solution et à l'état solide), RPE, Mössbauer et spectroscopie infrarouge a permis de complètement caractériser à la fois les complexes diamagnétiques mais aussi paramagnétiques. Le chapitre 3 se concentre sur la transformation de CO2 par un système catalytique efficace au fer. Les complexes dihydrure de fer [Fe(H)2(diphosphine)2] catalysent la fonctionnalisation réductrice du CO2 dans des conditions douces. Dans ce système, la première étape concerne la réduction catalytique du CO2 par des hydroboranes donnant un composé bis(boryl)acetal. Via une stratégie " un pot, deux étapes " l'intermédiaire acétal est ensuite utilisé comme source de méthylène et est fonctionnalisé pour donner une série de composés organiques contenant non seulement des liaisons C-N mais aussi des liaisons C-O, C-S et C-C avec de bons à très bons rendements."
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse
Date_soutenance :	24/09/2015
Ecole_doctorale :	Science de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie organométallique de coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	http://thesesups.ups-tlse.fr/2826/