Titre :	Etude des anions squarate et croconate : complexes métalliques de ces ligands
Titre original :	Study of squarate and croconate anions. Metallic complexes of these ligands
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Deguenon, Diane, Auteur ; Paule Castan, Directeur de thèse
Année de publication :	1990
Langues :	Français (fre) Langues originales : Anglais (eng)
Tags :	LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  ANIONS INORGANIQUES LIGANDS  METAL COMPLEXES  INORGANIC ANIONS
Résumé :	"Les anions squarate et croconate, membres de la famille des oxycarbonés, sont caractérisés par un cycle aromatique. Ils pourraient donc constituer, comme l'ion oxalate, des ligands intéressants pour les métaux de transition et permettre des échanges magnétiques entre les métaux qu'ils pontent. La première partie de ce travail est relative à l'étude des ligands et de certains dérivés soufre. Par voie électrochimique, des anions radicaux sont générés. La formation de radicaux par irradiation de monocristaux de CSNAC#5O#5 a permis de piéger à 77 K, une paire radicalaire dont l'étude par RPE sur monocristal est reportée. Par ailleurs, l'irradiation de complexes de platine(ii) en présence d'ions hydrogénosquarate (monocristal) ou hydrogenocroconate (poudre) crée un centre paramagnétique platine(iii) dont le comportement à 77 k, étudié par RPE sur monocristal, est également présenté. L'étude de la décomposition photochimique de l'acide croconique en milieu aqueux montre qu'elle conduit aux acides oxaliques et mésoxalique. Un mécanisme faisant intervenir l'oxygène singulet permet d'expliquer les résultats obtenus lors de la synthèse des complexes métalliques. Enfin, la synthèse et l'étude des propriétés magnétiques de nouveaux complexes polymétalliques des acides oxalique, squarique ou croconique sont reportées. Les premiers dimères de l'acide squarique et du cuivre(ii) ont été caractérisés grâce à leur structure moléculaire cristalline aux rayons x. De plus, une chaine alternée d’Heisenberg a été obtenue. Les structures cristallines aux rayons X des premiers complexes à ligands mixtes du cuivre(ii) ou du manganèse(ii) avec l'acide croconique sont présentées. En outre les propriétés magnétiques de tous les complexes polymétalliques synthétisés sont présentées et discutées dans ce mémoire." "Squarate and croconate anions, members of the oxocarbon family, are characterized by an aromatic cycle. They could therefore constitute, like the oxalate ion, interesting ligands for transition metals and allow magnetic exchanges between the metals they bridge. The first part of this work relates to the study of ligands and certain sulfur derivatives. Electrochemically, radical anions are generated. The formation of radicals by irradiation of CSNAC#5O#5 single crystals allowed the trapping at 77 K of a radical pair whose study by EPR on single crystal is reported. Furthermore, the irradiation of platinum(ii) complexes in the presence of hydrogenosquarate (single crystal) or hydrogenocroconate (powder) ions creates a platinum(iii) paramagnetic center whose behavior at 77 k, studied by EPR on single crystal, is also presented. The study of the photochemical decomposition of croconic acid in aqueous medium shows that it leads to oxalic and mesoxalic acids. A mechanism involving singlet oxygen can explain the results obtained during the synthesis of metal complexes. Finally, the synthesis and study of the magnetic properties of new polymetallic complexes of oxalic, squaric or croconic acids are reported. The first dimers of squaric acid and copper(ii) were characterized thanks to their molecular structure in X-ray crystals. In addition, an alternating Heisenberg chain was obtained. The X-ray crystal structures of the first mixed ligand complexes of copper(ii) or manganese(ii) with croconic acid are presented. In addition, the magnetic properties of all synthesized polymetallic complexes are presented and discussed in this thesis."
Cote :	THE-10
Num_Inv :	10010
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	01/06/1990
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1990TOU30074

Etude des anions squarate et croconate : complexes métalliques de ces ligands = Study of squarate and croconate anions. Metallic complexes of these ligands [texte imprimé] / Deguenon, Diane, Auteur ; Paule Castan, Directeur de thèse . - 1990.
Langues : Français (fre) Langues originales : Anglais (eng)

Tags :	LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  ANIONS INORGANIQUES LIGANDS  METAL COMPLEXES  INORGANIC ANIONS
Résumé :	"Les anions squarate et croconate, membres de la famille des oxycarbonés, sont caractérisés par un cycle aromatique. Ils pourraient donc constituer, comme l'ion oxalate, des ligands intéressants pour les métaux de transition et permettre des échanges magnétiques entre les métaux qu'ils pontent. La première partie de ce travail est relative à l'étude des ligands et de certains dérivés soufre. Par voie électrochimique, des anions radicaux sont générés. La formation de radicaux par irradiation de monocristaux de CSNAC#5O#5 a permis de piéger à 77 K, une paire radicalaire dont l'étude par RPE sur monocristal est reportée. Par ailleurs, l'irradiation de complexes de platine(ii) en présence d'ions hydrogénosquarate (monocristal) ou hydrogenocroconate (poudre) crée un centre paramagnétique platine(iii) dont le comportement à 77 k, étudié par RPE sur monocristal, est également présenté. L'étude de la décomposition photochimique de l'acide croconique en milieu aqueux montre qu'elle conduit aux acides oxaliques et mésoxalique. Un mécanisme faisant intervenir l'oxygène singulet permet d'expliquer les résultats obtenus lors de la synthèse des complexes métalliques. Enfin, la synthèse et l'étude des propriétés magnétiques de nouveaux complexes polymétalliques des acides oxalique, squarique ou croconique sont reportées. Les premiers dimères de l'acide squarique et du cuivre(ii) ont été caractérisés grâce à leur structure moléculaire cristalline aux rayons x. De plus, une chaine alternée d’Heisenberg a été obtenue. Les structures cristallines aux rayons X des premiers complexes à ligands mixtes du cuivre(ii) ou du manganèse(ii) avec l'acide croconique sont présentées. En outre les propriétés magnétiques de tous les complexes polymétalliques synthétisés sont présentées et discutées dans ce mémoire." "Squarate and croconate anions, members of the oxocarbon family, are characterized by an aromatic cycle. They could therefore constitute, like the oxalate ion, interesting ligands for transition metals and allow magnetic exchanges between the metals they bridge. The first part of this work relates to the study of ligands and certain sulfur derivatives. Electrochemically, radical anions are generated. The formation of radicals by irradiation of CSNAC#5O#5 single crystals allowed the trapping at 77 K of a radical pair whose study by EPR on single crystal is reported. Furthermore, the irradiation of platinum(ii) complexes in the presence of hydrogenosquarate (single crystal) or hydrogenocroconate (powder) ions creates a platinum(iii) paramagnetic center whose behavior at 77 k, studied by EPR on single crystal, is also presented. The study of the photochemical decomposition of croconic acid in aqueous medium shows that it leads to oxalic and mesoxalic acids. A mechanism involving singlet oxygen can explain the results obtained during the synthesis of metal complexes. Finally, the synthesis and study of the magnetic properties of new polymetallic complexes of oxalic, squaric or croconic acids are reported. The first dimers of squaric acid and copper(ii) were characterized thanks to their molecular structure in X-ray crystals. In addition, an alternating Heisenberg chain was obtained. The X-ray crystal structures of the first mixed ligand complexes of copper(ii) or manganese(ii) with croconic acid are presented. In addition, the magnetic properties of all synthesized polymetallic complexes are presented and discussed in this thesis."
Cote :	THE-10
Num_Inv :	10010
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	01/06/1990
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1990TOU30074