Titre :	Réactions d’hydrogénation et d’hydrosilylation catalysées par des complexes de manganèse et de rhénium
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Buhaibeh, Ruqaya ; Yves Canac, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse
Année de publication :	2020
Langues :	Français (fre)
Tags :	MANGANÈSE  RHÉNIUM  CARBÈNES HÉTÉROCYCLIQUES  PHOSPHINES  LIGANDS  HYDROGÉNATION  HYDROSILYLATION
Résumé :	"Des avancées spectaculaires ont récemment été réalisées dans les réactions d’hydrogénation et de transfert d’hydrogène de liaisons insaturées catalysées par des complexes bien définis de manganèse(I). Une sélection des avancées récentes dans ce domaine est résumée dans le chapitre 1. Le deuxième chapitre est consacré à la préparation de différents complexes de manganèse(I) construits à partir de ligands bidentés phosphine-NHC facilement accessibles. Ces complexes ont conduit à des résultats catalytiques prometteurs en réaction d’hydrogénation de cétones, mettant en évidence un nouveau mode de coopération métal-ligand et impliquant un ylure de phosphore métallé non classique obtenu par déprotonation du lien CH2 du ligand phosphine-NHC dans la sphère de coordination du manganèse. Ce dernier peut facilement activer le dihydrogène, fournissant ainsi la première évidence de l’implication d’espèces ?5-phosphorées dans des processus de coopérativité métal-ligand. Suite à la version bidentée, afin d'obtenir des systèmes catalytiques plus actifs en raison d'une rigidité et d'une robustesse accrues, des complexes pinces cationiques de manganèse(I) à cœur NHC basés sur une architecture PCN et PCP ont été préparés et entièrement caractérisés. Ces complexes pinces se sont avérés cependant moins actifs dans l’hydrogénation de cétones que leurs analogues bidentés. Le troisième chapitre est relatif à la réduction chimio-sélective d'acide carboxyliques et d'esters en acétals silylés facilement transformés en aldéhydes par traitement acide. Ces transformations qui ne nécessitent pas la présence de ligands bien définis, ont été réalisées en utilisant les pré-catalyseurs commercialement disponibles Mn2(CO)10 et Re2(CO)10, en présence de trié-thylsilane comme agent réducteur et sous irradiation à température ambiante."
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	18/12/2020
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie Organométallique et de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/2020TOU30234

Réactions d’hydrogénation et d’hydrosilylation catalysées par des complexes de manganèse et de rhénium [texte imprimé] / Buhaibeh, Ruqaya ; Yves Canac, Directeur de thèse ; Sortais, Jean-Baptiste, Directeur de thèse . - 2020.
Langues : Français (fre)

Tags :	MANGANÈSE  RHÉNIUM  CARBÈNES HÉTÉROCYCLIQUES  PHOSPHINES  LIGANDS  HYDROGÉNATION  HYDROSILYLATION
Résumé :	"Des avancées spectaculaires ont récemment été réalisées dans les réactions d’hydrogénation et de transfert d’hydrogène de liaisons insaturées catalysées par des complexes bien définis de manganèse(I). Une sélection des avancées récentes dans ce domaine est résumée dans le chapitre 1. Le deuxième chapitre est consacré à la préparation de différents complexes de manganèse(I) construits à partir de ligands bidentés phosphine-NHC facilement accessibles. Ces complexes ont conduit à des résultats catalytiques prometteurs en réaction d’hydrogénation de cétones, mettant en évidence un nouveau mode de coopération métal-ligand et impliquant un ylure de phosphore métallé non classique obtenu par déprotonation du lien CH2 du ligand phosphine-NHC dans la sphère de coordination du manganèse. Ce dernier peut facilement activer le dihydrogène, fournissant ainsi la première évidence de l’implication d’espèces ?5-phosphorées dans des processus de coopérativité métal-ligand. Suite à la version bidentée, afin d'obtenir des systèmes catalytiques plus actifs en raison d'une rigidité et d'une robustesse accrues, des complexes pinces cationiques de manganèse(I) à cœur NHC basés sur une architecture PCN et PCP ont été préparés et entièrement caractérisés. Ces complexes pinces se sont avérés cependant moins actifs dans l’hydrogénation de cétones que leurs analogues bidentés. Le troisième chapitre est relatif à la réduction chimio-sélective d'acide carboxyliques et d'esters en acétals silylés facilement transformés en aldéhydes par traitement acide. Ces transformations qui ne nécessitent pas la présence de ligands bien définis, ont été réalisées en utilisant les pré-catalyseurs commercialement disponibles Mn2(CO)10 et Re2(CO)10, en présence de trié-thylsilane comme agent réducteur et sous irradiation à température ambiante."
Document :	Thèse de doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	18/12/2020
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière (université Toulouse III P. Sabatier)
Domaine :	Chimie Organométallique et de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	http://www.theses.fr/2020TOU30234