Titre :	Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands 1,2-bisdithiolates polysoufrés
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Errami, Ahmed, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse
Année de publication :	1995
Langues :	Français (fre)
Tags :	LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CONDUCTEURS ORGANIQUES  SUPRACONDUCTEURS ORGANIQUES LIGANDS  METAL COMPLEXES  ORGANIC CONDUCTORS  ORGANIC SUPERCONDUCTORS
Résumé :	"Ce travail porte sur la synthèse, la caractérisation et l'étude des propriétés électriques de conducteurs moléculaires dérivés de complexes M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 ET M(DMIT)#2 (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE ET DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO ; M = NI, PT ET PD). La première partie se rapporte aux complexes M(DDDT)#2 qui ont été utilisés comme accepteurs d'électrons dans la synthèse des composés (TTF)#XM(DDDT)#2 ou en tant que donneurs dans les composés M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X. La structure du composé PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 révèle un mode d'empilement qui explique sa faible conductivité. La seconde partie traite de la synthèse des nouveaux complexes précurseurs (NR#4) M(DTDT)#2 ainsi que de la tentative d'obtention de conducteurs moléculaires dérivés de ces complexes. L'étude électrochimique détaillée a mis en évidence l'absence de degrés d'oxydation fractionnaire dans les conditions utilisées et donc l'impossibilité d'obtenir des complexes du type (NR#4) #XM(DTDT)#2. La troisième partie concerne la synthèse et la caractérisation des composés à état d'oxydation fractionnaire (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) et les composés donneurs-accepteurs (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). L'étude de la conductivité électrique a montré que ces composés présentent tous un caractère semi-conducteur à l'exception des deux composés (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 ET (D#1) #XNI(DMIT)#2 qui ont un comportement métallique puis subissent une transition métal-semi-conducteur. Ils ont, respectivement, une conductivité de 100 et de 860 s. CM#-#1 à température ambiante. Le premier reste métallique jusqu'à 150 k ; quant au deuxième, il conserve ce caractère jusqu'à 220 k. Ce comportement est similaire à celui de la phase ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 supraconducteurs à 6,5 k sous 20 kbar." "This work deals with the synthesis, characterization and study of the electrical properties of molecular conductors derived from M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 and M(DMIT)#2 complexes (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE and DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO; M = NI, PT and PD). The first part relates to M(DDDT)#2 complexes which were used as electron acceptors in the synthesis of (TTF)#XM(DDDT)#2 compounds or as donors in M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X compounds. The structure of the compound PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 reveals a stacking mode that explains its low conductivity. The second part deals with the synthesis of the new precursor complexes (NR#4) M(DTDT)#2 as well as the attempt to obtain molecular conductors derived from these complexes. The detailed electrochemical study highlighted the absence of fractional oxidation states under the conditions used and therefore the impossibility of obtaining complexes of the type (NR#4) #XM(DTDT)#2. The third part concerns the synthesis and characterization of the compounds with a fractional oxidation state (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) and the donor-acceptor compounds (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). The study of electrical conductivity showed that these compounds all have a semiconducting character with the exception of the two compounds (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 AND (D#1) #XNI(DMIT)#2 which have metallic behavior and then undergo a metal-semiconductor transition. They have, respectively, a conductivity of 100 and 860 s. CM#-#1 at room temperature. The first remains metallic up to 150 k; as for the second, it retains this character up to 220 k. This behavior is similar to that of the ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 phase superconductors at 6.5 k under 20 kbar."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	27/03/1995
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie. Matériaux Moléculaires
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1995TOU30060

Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands 1,2-bisdithiolates polysoufrés [texte imprimé] / Errami, Ahmed, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1995.
Langues : Français (fre)

Tags :	LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CONDUCTEURS ORGANIQUES  SUPRACONDUCTEURS ORGANIQUES LIGANDS  METAL COMPLEXES  ORGANIC CONDUCTORS  ORGANIC SUPERCONDUCTORS
Résumé :	"Ce travail porte sur la synthèse, la caractérisation et l'étude des propriétés électriques de conducteurs moléculaires dérivés de complexes M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 ET M(DMIT)#2 (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE ET DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO ; M = NI, PT ET PD). La première partie se rapporte aux complexes M(DDDT)#2 qui ont été utilisés comme accepteurs d'électrons dans la synthèse des composés (TTF)#XM(DDDT)#2 ou en tant que donneurs dans les composés M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X. La structure du composé PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 révèle un mode d'empilement qui explique sa faible conductivité. La seconde partie traite de la synthèse des nouveaux complexes précurseurs (NR#4) M(DTDT)#2 ainsi que de la tentative d'obtention de conducteurs moléculaires dérivés de ces complexes. L'étude électrochimique détaillée a mis en évidence l'absence de degrés d'oxydation fractionnaire dans les conditions utilisées et donc l'impossibilité d'obtenir des complexes du type (NR#4) #XM(DTDT)#2. La troisième partie concerne la synthèse et la caractérisation des composés à état d'oxydation fractionnaire (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) et les composés donneurs-accepteurs (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). L'étude de la conductivité électrique a montré que ces composés présentent tous un caractère semi-conducteur à l'exception des deux composés (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 ET (D#1) #XNI(DMIT)#2 qui ont un comportement métallique puis subissent une transition métal-semi-conducteur. Ils ont, respectivement, une conductivité de 100 et de 860 s. CM#-#1 à température ambiante. Le premier reste métallique jusqu'à 150 k ; quant au deuxième, il conserve ce caractère jusqu'à 220 k. Ce comportement est similaire à celui de la phase ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 supraconducteurs à 6,5 k sous 20 kbar." "This work deals with the synthesis, characterization and study of the electrical properties of molecular conductors derived from M(DDDT)#2, M(DTDT)#2 and M(DMIT)#2 complexes (DDDT = 5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-DITHIOLATE, DTDT = 5,7-DIHYDRO-1,4,6-TRITHIIN-2,3-DITHIOLATE and DMIT = 1,3-DITHIA-2-THIONE-4,5-DITHIOLATO; M = NI, PT and PD). The first part relates to M(DDDT)#2 complexes which were used as electron acceptors in the synthesis of (TTF)#XM(DDDT)#2 compounds or as donors in M(DDDT)#2M'(DMIT)#2#X compounds. The structure of the compound PT(DDDT)#2NI(DMIT)#2#2 reveals a stacking mode that explains its low conductivity. The second part deals with the synthesis of the new precursor complexes (NR#4) M(DTDT)#2 as well as the attempt to obtain molecular conductors derived from these complexes. The detailed electrochemical study highlighted the absence of fractional oxidation states under the conditions used and therefore the impossibility of obtaining complexes of the type (NR#4) #XM(DTDT)#2. The third part concerns the synthesis and characterization of the compounds with a fractional oxidation state (CATION)#XM(DMIT)#2 (CATION = PPN, BTP, SET#YME#3#-#Y) and the donor-acceptor compounds (D#I) #XM(DMIT)#2 (I = 1,2,3,4,5). The study of electrical conductivity showed that these compounds all have a semiconducting character with the exception of the two compounds (SET#2ME) #0#, #5PD(DMIT)#2 AND (D#1) #XNI(DMIT)#2 which have metallic behavior and then undergo a metal-semiconductor transition. They have, respectively, a conductivity of 100 and 860 s. CM#-#1 at room temperature. The first remains metallic up to 150 k; as for the second, it retains this character up to 220 k. This behavior is similar to that of the ALPHA-(TTF) PD(DMIT)#2#2 phase superconductors at 6.5 k under 20 kbar."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	27/03/1995
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie. Matériaux Moléculaires
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1995TOU30060