Titre : |
Synthèse, propriétés structurales, magnétiques et redox de complexes polynucléaire du manganèse avec des ligands à sites donneurs N2O3 |
Titre original : |
SYNTHESIS, STRUCTURAL, MAGNETIC AND REDOX PROPERTIES OF POLYNUCLEAR MANGANESE COMPLEXES WITH LIGANDS INCLUDING N#2O#3 DONOR SETS |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Zhang, Zhi-Yong, Auteur ; Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse |
Année de publication : |
1994 |
Langues : |
Français (fre) |
Tags : |
RÉDUCTION LIGANDS OXYDORÉDUCTION MANGANÈSE-COMPOSÉS SCHIFF BASES DE COMPLEXES MÉTALLIQUES
REDUCTION REDOX MANGANESE-COMPOUNDS SCHIFF BASES METAL COMPLEXES |
Résumé : |
"Les travaux réalisés au cours de cette thèse ont pour but de modéliser le centre actif de la métalloprotéine à manganèse du photosystème ii végétal. Pour ce faire, nous avons préparé et étudié deux familles de complexes incorporant des bases de Schiff pentadentées à sites donneurs n#2o#3 comme ligands binucleants. Parmi les dix-neuf complexes préparés, nous avons détermine la structure moléculaire d'un complexe dinucléaire du mn(iii), de trois complexes tetranucleaire mn(ii)#2mn(iii)#2 et d'un complexe tetranucleaire mn(iii)#4, par diffraction des rx. Dans la première partie de notre travail, les ligands de type 1,3-bis(z-salicylideneamino) propane-2-ol ont conduit a six nouveaux complexes polynucléaires du mn(ii) et trois nouveaux complexes du mn(iii) dont deux sont binucleaires. La deuxième partie concerne l'étude des complexes du manganèse avec les ligands de type 1,5-bis(z-salicylideneamino) pentane-3-ol. En milieu rigoureusement anaérobie, les complexes précurseurs de cette deuxième série, mn#i#i#2(l#2) (-oac) #n, réagissent avec le méthanol pour conduire à des espèces tetranucleaire à valence mixte mn(ii)#2mn(iii)#2 et, pour certains, avec l'eau de mélanges méthanol/eau ou éthanol/eau pour conduire à des espèces tetranucleaire mn(iii)#4. Au cours de ces réactions les deux anions methanolate ou oxo formes sont stabilises sous forme de ligands -3 pontants. Les études électrochimiques mettent en évidence l'accessibilité de six états d'oxydation allant de mn(ii)#4 a mn(iii)#2mn(iv)#2. Associées à la caractérisation des espèces bisdinucleaires à valence mixte, elles suggèrent que la deuxième réaction fait intervenir deux étapes successives à deux électrons. L'étude et l'interprétation des propriétés magnétiques de ces complexes par rpe et variation thermique de la susceptibilité magnétique ont permis d'approfondir la connaissance des corrélations magnéto-structurales dans les édifices polynucléaires du manganèse."
"The work carried out during this thesis aims to model the active center of the manganese metalloprotein of plant photosystem II. To do this, we prepared and studied two families of complexes incorporating pentadentate Schiff bases with n#2o#3 donor sites as binucleating ligands. Among the nineteen complexes prepared, we determined the molecular structure of a dinuclear complex of mn(iii), three tetranuclear complexes mn(ii)#2mn(iii)#2 and one tetranuclear complex mn(iii)#4, by x-ray diffraction. In the first part of our work, the ligands of the type 1,3-bis(z-salicylideneamino)propan-2-ol led to six new polynuclear complexes of mn(ii) and three new complexes of mn(iii), two of which are binuclear. The second part concerns the study of manganese complexes with ligands of the type 1,5-bis(z-salicylideneamino)pentan-3-ol. In strictly anaerobic conditions, the precursor complexes of this second series, mn#i#i#2(l#2) (-oac) #n, react with methanol to produce mixed-valence tetranuclear species mn(ii)#2mn(iii)#2 and, for some, with water in methanol/water or ethanol/water mixtures to produce tetranuclear species mn(iii)#4. During these reactions, the two methanolate anions or oxo forms are stabilized in the form of bridging -3 ligands. Electrochemical studies highlight the accessibility of six oxidation states ranging from mn(ii)#4 to mn(iii)#2mn(iv)#2. Associated with the characterization of mixed-valence bisdinuclear species, they suggest that the second reaction involves two successive two-electron steps. The study and The interpretation of the magnetic properties of these complexes by EPR and thermal variation of magnetic susceptibility have allowed us to deepen our knowledge of magneto-structural correlations in manganese polynuclear structures."
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Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
19/09/1994 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie de Coordination |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1994TOU30102 |
Synthèse, propriétés structurales, magnétiques et redox de complexes polynucléaire du manganèse avec des ligands à sites donneurs N2O3 = SYNTHESIS, STRUCTURAL, MAGNETIC AND REDOX PROPERTIES OF POLYNUCLEAR MANGANESE COMPLEXES WITH LIGANDS INCLUDING N#2O#3 DONOR SETS [texte imprimé] / Zhang, Zhi-Yong, Auteur ; Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse . - 1994. Langues : Français ( fre)
Tags : |
RÉDUCTION LIGANDS OXYDORÉDUCTION MANGANÈSE-COMPOSÉS SCHIFF BASES DE COMPLEXES MÉTALLIQUES
REDUCTION REDOX MANGANESE-COMPOUNDS SCHIFF BASES METAL COMPLEXES |
Résumé : |
"Les travaux réalisés au cours de cette thèse ont pour but de modéliser le centre actif de la métalloprotéine à manganèse du photosystème ii végétal. Pour ce faire, nous avons préparé et étudié deux familles de complexes incorporant des bases de Schiff pentadentées à sites donneurs n#2o#3 comme ligands binucleants. Parmi les dix-neuf complexes préparés, nous avons détermine la structure moléculaire d'un complexe dinucléaire du mn(iii), de trois complexes tetranucleaire mn(ii)#2mn(iii)#2 et d'un complexe tetranucleaire mn(iii)#4, par diffraction des rx. Dans la première partie de notre travail, les ligands de type 1,3-bis(z-salicylideneamino) propane-2-ol ont conduit a six nouveaux complexes polynucléaires du mn(ii) et trois nouveaux complexes du mn(iii) dont deux sont binucleaires. La deuxième partie concerne l'étude des complexes du manganèse avec les ligands de type 1,5-bis(z-salicylideneamino) pentane-3-ol. En milieu rigoureusement anaérobie, les complexes précurseurs de cette deuxième série, mn#i#i#2(l#2) (-oac) #n, réagissent avec le méthanol pour conduire à des espèces tetranucleaire à valence mixte mn(ii)#2mn(iii)#2 et, pour certains, avec l'eau de mélanges méthanol/eau ou éthanol/eau pour conduire à des espèces tetranucleaire mn(iii)#4. Au cours de ces réactions les deux anions methanolate ou oxo formes sont stabilises sous forme de ligands -3 pontants. Les études électrochimiques mettent en évidence l'accessibilité de six états d'oxydation allant de mn(ii)#4 a mn(iii)#2mn(iv)#2. Associées à la caractérisation des espèces bisdinucleaires à valence mixte, elles suggèrent que la deuxième réaction fait intervenir deux étapes successives à deux électrons. L'étude et l'interprétation des propriétés magnétiques de ces complexes par rpe et variation thermique de la susceptibilité magnétique ont permis d'approfondir la connaissance des corrélations magnéto-structurales dans les édifices polynucléaires du manganèse."
"The work carried out during this thesis aims to model the active center of the manganese metalloprotein of plant photosystem II. To do this, we prepared and studied two families of complexes incorporating pentadentate Schiff bases with n#2o#3 donor sites as binucleating ligands. Among the nineteen complexes prepared, we determined the molecular structure of a dinuclear complex of mn(iii), three tetranuclear complexes mn(ii)#2mn(iii)#2 and one tetranuclear complex mn(iii)#4, by x-ray diffraction. In the first part of our work, the ligands of the type 1,3-bis(z-salicylideneamino)propan-2-ol led to six new polynuclear complexes of mn(ii) and three new complexes of mn(iii), two of which are binuclear. The second part concerns the study of manganese complexes with ligands of the type 1,5-bis(z-salicylideneamino)pentan-3-ol. In strictly anaerobic conditions, the precursor complexes of this second series, mn#i#i#2(l#2) (-oac) #n, react with methanol to produce mixed-valence tetranuclear species mn(ii)#2mn(iii)#2 and, for some, with water in methanol/water or ethanol/water mixtures to produce tetranuclear species mn(iii)#4. During these reactions, the two methanolate anions or oxo forms are stabilized in the form of bridging -3 ligands. Electrochemical studies highlight the accessibility of six oxidation states ranging from mn(ii)#4 to mn(iii)#2mn(iv)#2. Associated with the characterization of mixed-valence bisdinuclear species, they suggest that the second reaction involves two successive two-electron steps. The study and The interpretation of the magnetic properties of these complexes by EPR and thermal variation of magnetic susceptibility have allowed us to deepen our knowledge of magneto-structural correlations in manganese polynuclear structures."
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Document : |
Thèse de Doctorat |
Etablissement_delivrance : |
Université de Toulouse 3 |
Date_soutenance : |
19/09/1994 |
Ecole_doctorale : |
Sciences de la Matière |
Domaine : |
Chimie de Coordination |
Localisation : |
LCC |
En ligne : |
https://theses.fr/1994TOU30102 |
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