Titre :	Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands dimercaptoisotrithione (dmit) : systèmes à donneur asymétrique ou à contre-cation ammonium méthylé
Titre original :	Molecular conductors derived from metallic complexes with dimercaptoisotrithione (dmit) ligand: compounds containing non-symetrical donor or methyl ammonium counter-cations
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Auteur ; Jean-Pierre Legros, Directeur de thèse
Année de publication :	1993
Langues :	Français (fre)
Tags :	LIGANDS  AMMONIUM-COMPOSES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATIONS  THIOLS LIGANDS  AMMONIUM COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  THIOLS
Résumé :	"Ce mémoire porte sur la synthèse, les études structurales et les propriétés électroniques de conducteurs moléculaires dérivés des complexes de coordination M(DMIT)#2#X# ou M=NI, PD, PT et DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. La première partie se rapporte aux complexes donneur-accepteur de formule DM(DMIT)#2#Y ou D est un donneur d'électrons dérivé du tetrathiofulvalene (TTF). La synthèse et l'étude du mécanisme d'oxydation électrochimique du donneur asymétrique EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) sont développées. Ce donneur a permis la synthèse par électrocristallisation de deux nouveaux complexes conducteurs : (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) et (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). Ce dernier est métallique jusqu'à 400 mk; une anomalie du comportement électrique en fonction de la température observée vers 35 k est corrélée a une instabilité de type onde de densité de charge. Une seconde partie présente l'étude structurale et les propriétés électriques de phases monocristallines de la série (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y variant DE 1 A 4). Le compose (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) est métallique jusqu'à 100 k température à laquelle il subit une transition métal-isolant. La phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) présente une conductivité quasi-constante de 293 k à 180 k puis devient isolante jusqu'à basse température (50 k). Les autres complexes étudiés, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 et (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 et 3) sont semi-conducteurs. Les structures cristallines sont constituées d'empilements d'entités M(DMIT)#2 ; un réseau d'interactions intermoléculaires s... S se développe entre les empilements. Les relations entre structures cristallines, propriétés électriques et structures électroniques sont discutées pour les composes (1), (2), (3) et (4)." "This thesis deals with the synthesis, structural studies and electronic properties of molecular conductors derived from the coordination complexes M(DMIT)#2#X# or M=NI, PD, PT and DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. The first part relates to donor-acceptor complexes of formula DM(DMIT)#2#Y or D is an electron donor derived from tetrathiofulvalene (TTF). The synthesis and study of the electrochemical oxidation mechanism of the asymmetric donor EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) are developed. This donor allowed the synthesis by electrocrystallization of two new conductive complexes: (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) and (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). The latter is metallic up to 400 mk; an anomaly of the electrical behavior as a function of the temperature observed around 35 k is correlated with a charge density wave type instability. A second part presents the structural study and the electrical properties of monocrystalline phases of the series (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y varying FROM 1 TO 4). The compound (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) is metallic up to 100 k temperature at which it undergoes a metal-insulator transition. The phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) has a quasi-constant conductivity from 293 k to 180 k then becomes insulating up to low temperature (50 k). The other complexes studied, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 and (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 and 3) are semiconducting. The crystal structures consist of stacks of M(DMIT)#2 entities; a network of intermolecular interactions s... S develops between the stacks. The relationships between crystal structures, electrical properties and electronic structures are discussed for compounds (1), (2), (3) and (4)."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	07/07/1993
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Matériaux Moléculaires
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1993TOU30133

Conducteurs moléculaires dérivés de complexes métalliques à ligands dimercaptoisotrithione (dmit) = Molecular conductors derived from metallic complexes with dimercaptoisotrithione (dmit) ligand: compounds containing non-symetrical donor or methyl ammonium counter-cations : systèmes à donneur asymétrique ou à contre-cation ammonium méthylé [texte imprimé] / Bénédicte Garreau-de-Bonneval, Auteur ; Jean-Pierre Legros, Directeur de thèse . - 1993.
Langues : Français (fre)

Tags :	LIGANDS  AMMONIUM-COMPOSES  COMPLEXES MÉTALLIQUES  CATIONS  THIOLS LIGANDS  AMMONIUM COMPOUNDS  METAL COMPLEXES  THIOLS
Résumé :	"Ce mémoire porte sur la synthèse, les études structurales et les propriétés électroniques de conducteurs moléculaires dérivés des complexes de coordination M(DMIT)#2#X# ou M=NI, PD, PT et DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. La première partie se rapporte aux complexes donneur-accepteur de formule DM(DMIT)#2#Y ou D est un donneur d'électrons dérivé du tetrathiofulvalene (TTF). La synthèse et l'étude du mécanisme d'oxydation électrochimique du donneur asymétrique EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) sont développées. Ce donneur a permis la synthèse par électrocristallisation de deux nouveaux complexes conducteurs : (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) et (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). Ce dernier est métallique jusqu'à 400 mk; une anomalie du comportement électrique en fonction de la température observée vers 35 k est corrélée a une instabilité de type onde de densité de charge. Une seconde partie présente l'étude structurale et les propriétés électriques de phases monocristallines de la série (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y variant DE 1 A 4). Le compose (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) est métallique jusqu'à 100 k température à laquelle il subit une transition métal-isolant. La phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) présente une conductivité quasi-constante de 293 k à 180 k puis devient isolante jusqu'à basse température (50 k). Les autres complexes étudiés, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 et (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 et 3) sont semi-conducteurs. Les structures cristallines sont constituées d'empilements d'entités M(DMIT)#2 ; un réseau d'interactions intermoléculaires s... S se développe entre les empilements. Les relations entre structures cristallines, propriétés électriques et structures électroniques sont discutées pour les composes (1), (2), (3) et (4)." "This thesis deals with the synthesis, structural studies and electronic properties of molecular conductors derived from the coordination complexes M(DMIT)#2#X# or M=NI, PD, PT and DMIT=1,3 DITHIA, 2-THIONE, 4,5-DITHIOLATO. The first part relates to donor-acceptor complexes of formula DM(DMIT)#2#Y or D is an electron donor derived from tetrathiofulvalene (TTF). The synthesis and study of the electrochemical oxidation mechanism of the asymmetric donor EDT-TTF (ethylenedithio-tetrathiofulvalene) are developed. This donor allowed the synthesis by electrocrystallization of two new conductive complexes: (EDT-TTF) #2PD(DMIT)#2#3 (1) and (DTE-TTF) #2PD(DMIT)#2#2 (2). The latter is metallic up to 400 mk; an anomaly of the electrical behavior as a function of the temperature observed around 35 k is correlated with a charge density wave type instability. A second part presents the structural study and the electrical properties of monocrystalline phases of the series (NH#YME#4#Y) #XM(DMIT)#2 (Y varying FROM 1 TO 4). The compound (NHME#3) #0#, #5NI(DMIT)#2 (3) is metallic up to 100 k temperature at which it undergoes a metal-insulator transition. The phase (NHME#3) PT(DMIT)#2#3, CH#3CN (4) has a quasi-constant conductivity from 293 k to 180 k then becomes insulating up to low temperature (50 k). The other complexes studied, (nh#2me#2)0#, #5ni(dmit)#2 and (nh#yme#4##y) #2ni(dmit)#2#5,2ch#3cn (y=1 and 3) are semiconducting. The crystal structures consist of stacks of M(DMIT)#2 entities; a network of intermolecular interactions s... S develops between the stacks. The relationships between crystal structures, electrical properties and electronic structures are discussed for compounds (1), (2), (3) and (4)."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	07/07/1993
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Matériaux Moléculaires
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1993TOU30133