Titre :	Préparation, caractérisation et propriétés de complexes du fer(II) avec des ligands polyimidazole
Titre original :	Preparation, characterization and properties of iron(ii) complexes with polyimidazole ligands
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Lemercier, Gilles, Auteur ; Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse
Année de publication :	1994
Langues :	Français (fre)
Tags :	LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  POLYIMIDES  PHOTOSYNTHÈSE  SPECTROSCOPIE MÖSSBAUER  FER-COMPOSÉS LIGANDS  METAL COMPLEXES  PHOTOSYNTHESIS  MÖSSBAUER SPECTROSCOPY  IRON COMPOUNDS
Résumé :	"La première partie de ce travail concerne la synthèse et l'étude des propriétés de cinq complexes du fer(ii) haut-spin présentant un environnement de ligands de type n#4n#2. Ils sont constitués simultanément du ligand a quatre noyaux imidazole bis(imidazole-4-methyl) -4'-imidazole-2-ylmethane (tim) et de divers carboxylates et nous ont permis d'obtenir de bons modèles structuraux du site ferreux non heme des systèmes photosynthétiques. Sur la base de deux résolutions structurales, il a été possible de mettre en évidence la coordination de l'acétate et du phenylacetate selon un mode bidente non pontant. Les études spectroscopiques, magnétiques et structurales de ces complexes et leur comparaison à celles réalisées sur les systèmes photosynthétiques, permettent de montrer l'importance de la distorsion de l'environnement de ligands au regard de la modélisation structurale et spectroscopique. L'utilisation du ligand (imidazole-2-methyl) -2'(imidazole-4''methyl)4' imidazole (trim) a des fins de modélisation, nous a permis de mettre en évidence une nouvelle famille de complexes du fer(ii) caractérisés par un environnement de ligands de type n#6 (fe#i#i(trim#2) xy). Ces composes présentent une remarquable diversité de propriétés magnétiques en fonction de la nature des contre-ions x et y, situes hors de la sphère de coordination du métal. Ils sont, pour la plupart, le siège de conversions de spin thermo-induites. L'étude de la variation thermique de la susceptibilité magnétique, des paramètres Mössbauer, ainsi que la résolution structurale de trois de ces onze complexes, x = y = hco#2#-, cl#- et clo#4#-, nous a permis de: (a) corréler la nature des contre-ions à l'état de spin de certains complexes ; (b) déterminer des paramètres cinétiques et thermodynamiques et (c) mettre en évidence, à température ambiante, la distorsion plus importante de la symétrie octaédrique pour les complexes dont le centre fer(ii) est à l'état haut-spin." "The first part of this work concerns the synthesis and study of the properties of five high-spin iron(ii) complexes with n#4n#2 ligand environments. They consist simultaneously of the four-ring imidazole ligand bis(imidazole-4-methyl)-4'-imidazole-2-ylmethane (tim) and various carboxylates and have allowed us to obtain good structural models of the non-heme ferrous site of photosynthetic systems. On the basis of two structural resolutions, it was possible to highlight the coordination of acetate and phenylacetate in a non-bridging bidente mode. Spectroscopic, magnetic and structural studies of these complexes and their comparison with those carried out on photosynthetic systems, allow us to show the importance of the distortion of the ligand environment with regard to structural and spectroscopic modeling. The use of the ligand (imidazole-2-methyl) -2'(imidazole-4''methyl)4' imidazole (trim) for modeling purposes, has allowed us to highlight a new family of iron(ii) complexes characterized by an environment of n#6 ligands (fe#i#i(trim#2) xy). These compounds exhibit a remarkable diversity of magnetic properties depending on the nature of the counterions x and y, located outside the coordination sphere of the metal. They are, for the most part, the site of thermally induced spin conversions. The study of the thermal variation of the magnetic susceptibility, of the Mössbauer parameters, as well as the structural resolution of three of these eleven complexes, x = y = hco#2#-, cl#- and clo#4#-, has allowed us to: (a) correlate the nature of the counterions with the spin state of certain complexes; (b) determine kinetic and thermodynamic parameters and (c) highlight, at room temperature, the distortion more important octahedral symmetry for complexes whose iron(ii) center is in the high-spin state."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	20/09/1994
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1994TOU30106

Préparation, caractérisation et propriétés de complexes du fer(II) avec des ligands polyimidazole = Preparation, characterization and properties of iron(ii) complexes with polyimidazole ligands [texte imprimé] / Lemercier, Gilles, Auteur ; Tuchagues, Jean-Pierre, Directeur de thèse . - 1994.
Langues : Français (fre)

Tags :	LIGANDS  COMPLEXES MÉTALLIQUES  POLYIMIDES  PHOTOSYNTHÈSE  SPECTROSCOPIE MÖSSBAUER  FER-COMPOSÉS LIGANDS  METAL COMPLEXES  PHOTOSYNTHESIS  MÖSSBAUER SPECTROSCOPY  IRON COMPOUNDS
Résumé :	"La première partie de ce travail concerne la synthèse et l'étude des propriétés de cinq complexes du fer(ii) haut-spin présentant un environnement de ligands de type n#4n#2. Ils sont constitués simultanément du ligand a quatre noyaux imidazole bis(imidazole-4-methyl) -4'-imidazole-2-ylmethane (tim) et de divers carboxylates et nous ont permis d'obtenir de bons modèles structuraux du site ferreux non heme des systèmes photosynthétiques. Sur la base de deux résolutions structurales, il a été possible de mettre en évidence la coordination de l'acétate et du phenylacetate selon un mode bidente non pontant. Les études spectroscopiques, magnétiques et structurales de ces complexes et leur comparaison à celles réalisées sur les systèmes photosynthétiques, permettent de montrer l'importance de la distorsion de l'environnement de ligands au regard de la modélisation structurale et spectroscopique. L'utilisation du ligand (imidazole-2-methyl) -2'(imidazole-4''methyl)4' imidazole (trim) a des fins de modélisation, nous a permis de mettre en évidence une nouvelle famille de complexes du fer(ii) caractérisés par un environnement de ligands de type n#6 (fe#i#i(trim#2) xy). Ces composes présentent une remarquable diversité de propriétés magnétiques en fonction de la nature des contre-ions x et y, situes hors de la sphère de coordination du métal. Ils sont, pour la plupart, le siège de conversions de spin thermo-induites. L'étude de la variation thermique de la susceptibilité magnétique, des paramètres Mössbauer, ainsi que la résolution structurale de trois de ces onze complexes, x = y = hco#2#-, cl#- et clo#4#-, nous a permis de: (a) corréler la nature des contre-ions à l'état de spin de certains complexes ; (b) déterminer des paramètres cinétiques et thermodynamiques et (c) mettre en évidence, à température ambiante, la distorsion plus importante de la symétrie octaédrique pour les complexes dont le centre fer(ii) est à l'état haut-spin." "The first part of this work concerns the synthesis and study of the properties of five high-spin iron(ii) complexes with n#4n#2 ligand environments. They consist simultaneously of the four-ring imidazole ligand bis(imidazole-4-methyl)-4'-imidazole-2-ylmethane (tim) and various carboxylates and have allowed us to obtain good structural models of the non-heme ferrous site of photosynthetic systems. On the basis of two structural resolutions, it was possible to highlight the coordination of acetate and phenylacetate in a non-bridging bidente mode. Spectroscopic, magnetic and structural studies of these complexes and their comparison with those carried out on photosynthetic systems, allow us to show the importance of the distortion of the ligand environment with regard to structural and spectroscopic modeling. The use of the ligand (imidazole-2-methyl) -2'(imidazole-4''methyl)4' imidazole (trim) for modeling purposes, has allowed us to highlight a new family of iron(ii) complexes characterized by an environment of n#6 ligands (fe#i#i(trim#2) xy). These compounds exhibit a remarkable diversity of magnetic properties depending on the nature of the counterions x and y, located outside the coordination sphere of the metal. They are, for the most part, the site of thermally induced spin conversions. The study of the thermal variation of the magnetic susceptibility, of the Mössbauer parameters, as well as the structural resolution of three of these eleven complexes, x = y = hco#2#-, cl#- and clo#4#-, has allowed us to: (a) correlate the nature of the counterions with the spin state of certain complexes; (b) determine kinetic and thermodynamic parameters and (c) highlight, at room temperature, the distortion more important octahedral symmetry for complexes whose iron(ii) center is in the high-spin state."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	20/09/1994
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1994TOU30106