Titre :	Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux dérivés des métaux du groupe 6 avec le ligand cyclopentadienyle diphényl phosphine
Titre original :	Synthesis and physico-chemical study of new group 6 derivatives of diphenyl cyclopentadienyl phosphine ligand
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Brumas, Brigitte, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse
Année de publication :	1994
Langues :	Français (fre) Langues originales : Anglais (eng)
Tags :	LIGANDS  COMPOSES ORGANOMÉTALLIQUES  SYNTHÈSE (CHIMIE)  PHOSPHINE  COMPOSÉS LIGANDS  ORGANOMETALLIC COMPOUNDS  SYNTHESIS (CHEMISTRY)  COMPOUNDS
Résumé :	"Nous rendons compte dans ce mémoire de la synthèse et des propriétés de nouveaux dérivés homobimétalliques des métaux du groupe 6 (chrome, molybdène, tungstène) doublement pontés par le ligand cyclopentadiényles diphényle phosphine. Le premier chapitre fait le point sur les différentes voies de synthèse pour atteindre ce type de complexes. Le deuxième chapitre décrit la protonation de chacun de ces trois complexes par l'acide tetrafluoroborique et met en évidence la basicité de ces composés au niveau de leur liaison métal-métal. La troisième partie développe les synthèses de nouveaux complexes tetranucleaire dans lesquels un atome d'argent ou d'or est venu s'insérer entre l'atome de phosphore et l'atome métallique de chacune des deux moitiés de la molécule. L'étude détaillée en résonance magnétique nucléaire du phosphore du complexe en molybdène et argent, à basse température, conduit à identifier les trois isotopomères contenant respectivement les couples isotopiques argent 109, argent 109, argent 109, argent 107 et argent 107, argent 107. S'appuyant sur l'observation faite en fonction de la température des couplages phosphore-argent 109 et phosphore-argent 107, cette étude a permis la mise en évidence de l'inversion du cycle heterocyclodecanique. Enfin, le dernier chapitre présente une étude électrochimique des complexes homobimétalliques des métaux du groupe 6 doublements pontés par le ligand cyclopentadiényles diphényle phosphine, et des espèces protonées correspondantes. L'effet de stabilité apporte par la présence du double pontage du ligand est démontré par la comparaison de ces resultats avec ceux obtenus pour les complexes analogues non pontés possédant le ligand cyclopentadiényles. Le monocation issu de l'oxydation du complexe homobimétalliques du molybdène doublement ponte a été isole et étudié." "In this thesis, we report on the synthesis and properties of new homobimetallic derivatives of group 6 metals (chromium, molybdenum, tungsten) doubly bridged by the cyclopentadienyl diphenyl phosphine ligand. The first chapter reviews the different synthetic routes to achieve this type of complexes. The second chapter describes the protonation of each of these three complexes by tetrafluoroboric acid and highlights the basicity of these compounds at the level of their metal-metal bond. The third part develops the syntheses of new tetranuclear complexes in which a silver or gold atom is inserted between the phosphorus atom and the metal atom of each of the two halves of the molecule. The detailed study in nuclear magnetic resonance of the phosphorus of the molybdenum and silver complex, at low temperature, leads to the identification of the three isotopomers containing respectively the isotopic pairs silver 109, silver 109, silver 109, silver 107 and silver 107, silver 107. Based on the observation made as a function of the temperature of phosphorus-silver 109 and phosphorus-silver 107 couplings, this study allowed the demonstration of the inversion of the heterocyclodecanic cycle. Finally, the last chapter presents an electrochemical study of homobimetallic complexes of group 6 metals doubly bridged by the cyclopentadienyl diphenyl phosphine ligand, and of the corresponding protonated species. The stability effect brought by the presence of the double bridging of the ligand is demonstrated by the comparison of these results with those obtained for the analogous unbridged complexes possessing the cyclopentadienyl ligand. The monocation resulting from the oxidation of the homobimetallic complex of doubly bridged molybdenum was isolated and studied."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	08/07/1994
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie Organométallique et de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1994TOU30151

Synthèse et étude physico-chimique de nouveaux dérivés des métaux du groupe 6 avec le ligand cyclopentadienyle diphényl phosphine = Synthesis and physico-chemical study of new group 6 derivatives of diphenyl cyclopentadienyl phosphine ligand [texte imprimé] / Brumas, Brigitte, Auteur ; René Poilblanc, Directeur de thèse . - 1994.
Langues : Français (fre) Langues originales : Anglais (eng)

Tags :	LIGANDS  COMPOSES ORGANOMÉTALLIQUES  SYNTHÈSE (CHIMIE)  PHOSPHINE  COMPOSÉS LIGANDS  ORGANOMETALLIC COMPOUNDS  SYNTHESIS (CHEMISTRY)  COMPOUNDS
Résumé :	"Nous rendons compte dans ce mémoire de la synthèse et des propriétés de nouveaux dérivés homobimétalliques des métaux du groupe 6 (chrome, molybdène, tungstène) doublement pontés par le ligand cyclopentadiényles diphényle phosphine. Le premier chapitre fait le point sur les différentes voies de synthèse pour atteindre ce type de complexes. Le deuxième chapitre décrit la protonation de chacun de ces trois complexes par l'acide tetrafluoroborique et met en évidence la basicité de ces composés au niveau de leur liaison métal-métal. La troisième partie développe les synthèses de nouveaux complexes tetranucleaire dans lesquels un atome d'argent ou d'or est venu s'insérer entre l'atome de phosphore et l'atome métallique de chacune des deux moitiés de la molécule. L'étude détaillée en résonance magnétique nucléaire du phosphore du complexe en molybdène et argent, à basse température, conduit à identifier les trois isotopomères contenant respectivement les couples isotopiques argent 109, argent 109, argent 109, argent 107 et argent 107, argent 107. S'appuyant sur l'observation faite en fonction de la température des couplages phosphore-argent 109 et phosphore-argent 107, cette étude a permis la mise en évidence de l'inversion du cycle heterocyclodecanique. Enfin, le dernier chapitre présente une étude électrochimique des complexes homobimétalliques des métaux du groupe 6 doublements pontés par le ligand cyclopentadiényles diphényle phosphine, et des espèces protonées correspondantes. L'effet de stabilité apporte par la présence du double pontage du ligand est démontré par la comparaison de ces resultats avec ceux obtenus pour les complexes analogues non pontés possédant le ligand cyclopentadiényles. Le monocation issu de l'oxydation du complexe homobimétalliques du molybdène doublement ponte a été isole et étudié." "In this thesis, we report on the synthesis and properties of new homobimetallic derivatives of group 6 metals (chromium, molybdenum, tungsten) doubly bridged by the cyclopentadienyl diphenyl phosphine ligand. The first chapter reviews the different synthetic routes to achieve this type of complexes. The second chapter describes the protonation of each of these three complexes by tetrafluoroboric acid and highlights the basicity of these compounds at the level of their metal-metal bond. The third part develops the syntheses of new tetranuclear complexes in which a silver or gold atom is inserted between the phosphorus atom and the metal atom of each of the two halves of the molecule. The detailed study in nuclear magnetic resonance of the phosphorus of the molybdenum and silver complex, at low temperature, leads to the identification of the three isotopomers containing respectively the isotopic pairs silver 109, silver 109, silver 109, silver 107 and silver 107, silver 107. Based on the observation made as a function of the temperature of phosphorus-silver 109 and phosphorus-silver 107 couplings, this study allowed the demonstration of the inversion of the heterocyclodecanic cycle. Finally, the last chapter presents an electrochemical study of homobimetallic complexes of group 6 metals doubly bridged by the cyclopentadienyl diphenyl phosphine ligand, and of the corresponding protonated species. The stability effect brought by the presence of the double bridging of the ligand is demonstrated by the comparison of these results with those obtained for the analogous unbridged complexes possessing the cyclopentadienyl ligand. The monocation resulting from the oxidation of the homobimetallic complex of doubly bridged molybdenum was isolated and studied."
Document :	Thèse de Doctorat
Etablissement_delivrance :	Université de Toulouse 3
Date_soutenance :	08/07/1994
Ecole_doctorale :	Sciences de la Matière
Domaine :	Chimie Organométallique et de Coordination
Localisation :	LCC
En ligne :	https://theses.fr/1994TOU30151