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Auteur Azzedine Bousseksou |
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Titre : Calculs DFT et propriétés électriques de complexes à transition de spin Type de document : texte imprimé Auteurs : Thomas Guillon, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : TRANSITION DE SPIN DFT PROPRIÉTÉS MAGNETIQUES PROPRIÉTÉS VIBRATIONNELLES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PERMITTIVITÉ DIELECTRIQUE POLARISABILITÉ ÉLECTRIQUE COMPLEXES DE COORDINATION COORDINENCES 6 ET 7 ÉNERGIES ÉLECTRONIQUES RELATIVES D’ÉTATS DE SPIN SPECTROSCOPIE RAMAN Résumé : "Les complexes à transition de spin présentent un phénomène de bistabilité moléculaire entre deux états de spin (états bas-spin et haut-spin) énergétiquement proches. Ils suscitent un grand intérêt pour de nombreuses applications possibles dans les domaines de l'électronique et de l'optique. Les méthodes basées sur la théorie de la fonctionnelle densité (DFT) ont montré leur efficacité dans le calcul des structures moléculaires, le calcul des fréquences des modes de vibration et des déplacements fréquentiels dus à une substitution isotopique ainsi que la possibilité d'attribuer tous les modes de vibration, le calcul des propriétés thermodynamiques. . . Comme le présentent nos études sur les complexes à transition de spin [Fe(phen)2(NCS)2], Fe[5-NO2-sal-N(1,4,7,10)], [Fe(L)(CN)2]. H2O, [Fe(TRIM)2]2+, [Fe(bpp)2]2+ et [Fe(PM-BiA)2(NCS)2]. En outre, nos calculs DFT démontrent leur potentiel dans la prédiction de propriétés structurales particulières pour des complexes de taille importante telles que l'existence de conformères pour le complexe Fe[5-NO2-sal-N(1,4,7,10)] ou l'existence d'un changement de coordinence (6 - 7) avec le changement d'état de spin pour le complexe [Fe(L)(CN)2]. H2O, confirmant ainsi des suggestions ou des résultats expérimentaux. Enfin, nous avons déterminé les propriétés électroniques microscopiques à l'aide de méthodes DFT grâce aux calculs de tenseurs de polarisabilité. Ces calculs nous ont permis de mettre en évidence et de confirmer l'origine microscopique des propriétés diélectriques mesurées accompagnant la transition de spin, et de comprendre les comportements atypiques de la variation thermique de la permittivité diélectrique de certains matériaux à transition de spin." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Physique de la matière En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/813/ Calculs DFT et propriétés électriques de complexes à transition de spin [texte imprimé] / Thomas Guillon, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : TRANSITION DE SPIN DFT PROPRIÉTÉS MAGNETIQUES PROPRIÉTÉS VIBRATIONNELLES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PERMITTIVITÉ DIELECTRIQUE POLARISABILITÉ ÉLECTRIQUE COMPLEXES DE COORDINATION COORDINENCES 6 ET 7 ÉNERGIES ÉLECTRONIQUES RELATIVES D’ÉTATS DE SPIN SPECTROSCOPIE RAMAN Résumé : "Les complexes à transition de spin présentent un phénomène de bistabilité moléculaire entre deux états de spin (états bas-spin et haut-spin) énergétiquement proches. Ils suscitent un grand intérêt pour de nombreuses applications possibles dans les domaines de l'électronique et de l'optique. Les méthodes basées sur la théorie de la fonctionnelle densité (DFT) ont montré leur efficacité dans le calcul des structures moléculaires, le calcul des fréquences des modes de vibration et des déplacements fréquentiels dus à une substitution isotopique ainsi que la possibilité d'attribuer tous les modes de vibration, le calcul des propriétés thermodynamiques. . . Comme le présentent nos études sur les complexes à transition de spin [Fe(phen)2(NCS)2], Fe[5-NO2-sal-N(1,4,7,10)], [Fe(L)(CN)2]. H2O, [Fe(TRIM)2]2+, [Fe(bpp)2]2+ et [Fe(PM-BiA)2(NCS)2]. En outre, nos calculs DFT démontrent leur potentiel dans la prédiction de propriétés structurales particulières pour des complexes de taille importante telles que l'existence de conformères pour le complexe Fe[5-NO2-sal-N(1,4,7,10)] ou l'existence d'un changement de coordinence (6 - 7) avec le changement d'état de spin pour le complexe [Fe(L)(CN)2]. H2O, confirmant ainsi des suggestions ou des résultats expérimentaux. Enfin, nous avons déterminé les propriétés électroniques microscopiques à l'aide de méthodes DFT grâce aux calculs de tenseurs de polarisabilité. Ces calculs nous ont permis de mettre en évidence et de confirmer l'origine microscopique des propriétés diélectriques mesurées accompagnant la transition de spin, et de comprendre les comportements atypiques de la variation thermique de la permittivité diélectrique de certains matériaux à transition de spin." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse3 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Physique de la matière En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/813/ Photomagnetic properties of spin crossover complexes with multi-metastable states / Nawel Ould Moussa
Titre : Photomagnetic properties of spin crossover complexes with multi-metastable states Type de document : texte imprimé Auteurs : Nawel Ould Moussa, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : SPIN TRANSITION LIEST EFFECT BINUCLEAR COMPLEX RAMAN SPECTROMETRY MAGNETIC MEASUREMENTS SYMMETRY BREAKING Résumé : "The aim of the present work was to develop a detailed picture of the photo-excitation process in some special spin crossover complexes, which exhibit more than one long-lived metastable states. We are interested in the effects of visible and infrared light irradiation on these systems. Such "multi-metastable spin crossover complexes" display actually an interesting and largely unexplored photophysics and hold also some promises as future candidates for storing and transferring information in molecular devices. In order to explore this topic, we have chosen five different systems: the mononuclear [Fe(ptz)6](BF4)2 complex (ptz = 1-propyleterazole) for which we demonstrate a clear decoupling between the crystallographic phase transition and the light-induced spin conversion and four binuclear complexes of the family {[Fe(L)(NCX)2]2bpym} ?(X = S or Se; L = bpym (2,2'-bipyrimidine) or bt (2,2'-bithiazoline)). This last study led to a number of original results, revealing for example wavelength-selective photomagnetic phenomena in these systems." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 19/02/2007 Domaine : Physique de la matière En ligne : https://theses.fr/2007TOU30036 Photomagnetic properties of spin crossover complexes with multi-metastable states [texte imprimé] / Nawel Ould Moussa, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : SPIN TRANSITION LIEST EFFECT BINUCLEAR COMPLEX RAMAN SPECTROMETRY MAGNETIC MEASUREMENTS SYMMETRY BREAKING Résumé : "The aim of the present work was to develop a detailed picture of the photo-excitation process in some special spin crossover complexes, which exhibit more than one long-lived metastable states. We are interested in the effects of visible and infrared light irradiation on these systems. Such "multi-metastable spin crossover complexes" display actually an interesting and largely unexplored photophysics and hold also some promises as future candidates for storing and transferring information in molecular devices. In order to explore this topic, we have chosen five different systems: the mononuclear [Fe(ptz)6](BF4)2 complex (ptz = 1-propyleterazole) for which we demonstrate a clear decoupling between the crystallographic phase transition and the light-induced spin conversion and four binuclear complexes of the family {[Fe(L)(NCX)2]2bpym} ?(X = S or Se; L = bpym (2,2'-bipyrimidine) or bt (2,2'-bithiazoline)). This last study led to a number of original results, revealing for example wavelength-selective photomagnetic phenomena in these systems." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 19/02/2007 Domaine : Physique de la matière En ligne : https://theses.fr/2007TOU30036
Titre : Electronic and optical devices integrating thin films of the spin crossover complex [Fe(HB(1,2,4-triazol-1-yl)3)2] Type de document : texte imprimé Auteurs : Yuteng Zhang, Auteur ; Gabor Molnar, Directeur de thèse ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : SPIN CROSSOVER THIN FILMS ELECTRONIC DEVICES OPTICAL CAVITIES Résumé : "The central aim of this thesis is the exploration of potential applications of molecular spin crossover complexes in electronic and photonic devices. To this aim vacuum thermal deposited, high quality, crystalline thin films of the complex [Fe(HB(tz)3)2] (tz = (1,2,4-triazol-1-yl), displaying robust, above-room-temperature spin crossover, were incorporated into two- and three-terminal device configurations. Large-area, vertical junctions were formed by ITO/[Fe(HB(tz)3)2]/Al stacks. The junctions exhibited up to three orders of magnitude resistance drop when switching from the low-spin to the high-spin state. They revealed also high resistance to fatigue both on storage (> 1 year) and on repeated switching (>10,000) in ambient air. The resistance switching mechanism could be linked to the intrinsic charge transport in the spin crossover film. Similar multilayer junctions with magnetic electrodes were also fabricated for the first time. [Fe(HB(tz)3)2] films were then incorporated into organic field-effect transistors. Different device configurations were created (bottom gate/bottom contact, bottom gate/top contact) - aiming for the use of the spin crossover phenomenon to modulate the transfer/output characteristics of the transistors. Despite considerable difficulties in achieving reproducible temperature-dependent characterizations, we could evidence changes of the device characteristics, which may be related to the spin crossover phenomenon. In parallel, multilayer Ag/[Fe(HB(tz)3)2]/Ag Fabry-Perot cavities were also fabricated. These devices use the remarkable refractive index switching (?n = 0.04 - 0.2) between the low-spin and high-spin states in the [Fe(HB(tz)3)2] film to achieve modulation of the cavity resonance. This wavelength tuneability is coupled with low absorption losses in the visible and near infrared spectral ranges, providing scope for reconfigurable and self-adaptive photonics applications." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 14/12/2021 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-03693637 Electronic and optical devices integrating thin films of the spin crossover complex [Fe(HB(1,2,4-triazol-1-yl)3)2] [texte imprimé] / Yuteng Zhang, Auteur ; Gabor Molnar, Directeur de thèse ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : SPIN CROSSOVER THIN FILMS ELECTRONIC DEVICES OPTICAL CAVITIES Résumé : "The central aim of this thesis is the exploration of potential applications of molecular spin crossover complexes in electronic and photonic devices. To this aim vacuum thermal deposited, high quality, crystalline thin films of the complex [Fe(HB(tz)3)2] (tz = (1,2,4-triazol-1-yl), displaying robust, above-room-temperature spin crossover, were incorporated into two- and three-terminal device configurations. Large-area, vertical junctions were formed by ITO/[Fe(HB(tz)3)2]/Al stacks. The junctions exhibited up to three orders of magnitude resistance drop when switching from the low-spin to the high-spin state. They revealed also high resistance to fatigue both on storage (> 1 year) and on repeated switching (>10,000) in ambient air. The resistance switching mechanism could be linked to the intrinsic charge transport in the spin crossover film. Similar multilayer junctions with magnetic electrodes were also fabricated for the first time. [Fe(HB(tz)3)2] films were then incorporated into organic field-effect transistors. Different device configurations were created (bottom gate/bottom contact, bottom gate/top contact) - aiming for the use of the spin crossover phenomenon to modulate the transfer/output characteristics of the transistors. Despite considerable difficulties in achieving reproducible temperature-dependent characterizations, we could evidence changes of the device characteristics, which may be related to the spin crossover phenomenon. In parallel, multilayer Ag/[Fe(HB(tz)3)2]/Ag Fabry-Perot cavities were also fabricated. These devices use the remarkable refractive index switching (?n = 0.04 - 0.2) between the low-spin and high-spin states in the [Fe(HB(tz)3)2] film to achieve modulation of the cavity resonance. This wavelength tuneability is coupled with low absorption losses in the visible and near infrared spectral ranges, providing scope for reconfigurable and self-adaptive photonics applications." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 14/12/2021 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Chimie Organométallique et de Coordination En ligne : https://theses.hal.science/tel-03693637
Titre : Modélisation des effets de surfaces sur les propriétés de commutation des nanomatériaux à transition de spin : vers une analyse quantitative des énergies de surface Type de document : texte imprimé Auteurs : Alaa Fahs, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Nicolazzi, William, Directeur de thèse Langues : Français (fre) Tags : EFFETS DE SURFACE PROPRIÉTÉS VIBRATIONNELLES MATÉRIAUX A TRANSITION DE SPIN ÉNERGIE DE SURFACE Résumé : "Les matériaux à transition de spin sont des matériaux commutables capables de transiter d'un état à un autre suite à une application d'un champ extérieur, comme la température, la pression, ou la lumière. Cette transition s'accompagne d'un changement volumique et électronique, rendant ces matériaux intéressants pour de futures applications sociétales (conception de muscles artificiels, actuateurs mécaniques, capteurs de gaz et de température ...). L'élaboration de ces matériaux peut être réalisée par évaporation thermique ou synthèse chimique, avec une gamme de taille allant du millimètre et pouvant atteindre le nanomètre. Cependant, la miniaturisation d'objets entraine une modification de la stabilité de phase, rendant délicat leur intégration dans des dispositifs. L'objectif de ma thèse est d'étudier théoriquement l'influence des effets de taille finie sur les propriétés de commutation, en particulier les effets de surface et d'interface, qui doivent jouer un rôle important sur la stabilité de phase à l'échelle nanométrique. Les effets de la réduction de la taille sur la dynamique du réseau des couches minces à transition de spin ont été étudiés par des simulations de la densité d'états vibrationnels par des méthodes de la dynamique moléculaire. Une reconsidération du champ de force utilisé pour le réseau cubique à motifs octaédrique nous a permis d'obtenir de bons ordres de grandeur de la vitesse du son dans les deux états de spin. En combinant avec la méthode de la matrice dynamique, il est montré que les modes de vibration de surface de très basses fréquences peuvent contribuer en particulier à l'augmentation de l'entropie vibrationnelle avec la réduction de la taille, en bon accord avec les observations expérimentales. Nous avons pu alors étendre l'étude à d'autres quantités d'une importance primordiale dans les propriétés mécaniques et le phénomène de la transition de spin, telles que l'énergie de surface et la contrainte d'interface. Des approches théoriques issues de la physique des solides sont employées dans les simulations numériques de ces grandeurs, donnant en conséquence des estimations préliminaires de ces quantités de surface et d'interface dans le cas des nanomatériaux à transition de spin. Finalement, les effets de surface, de l'isotropie et de l'anisotropie des contraintes d'interface sur la stabilité de phase sont discutés à l'aide d'un modèle nanothermodynamique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 18/02/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Physique de la matière En ligne : https://theses.hal.science/tel-03715115 Modélisation des effets de surfaces sur les propriétés de commutation des nanomatériaux à transition de spin : vers une analyse quantitative des énergies de surface [texte imprimé] / Alaa Fahs, Auteur ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse ; Nicolazzi, William, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Français (fre)
Tags : EFFETS DE SURFACE PROPRIÉTÉS VIBRATIONNELLES MATÉRIAUX A TRANSITION DE SPIN ÉNERGIE DE SURFACE Résumé : "Les matériaux à transition de spin sont des matériaux commutables capables de transiter d'un état à un autre suite à une application d'un champ extérieur, comme la température, la pression, ou la lumière. Cette transition s'accompagne d'un changement volumique et électronique, rendant ces matériaux intéressants pour de futures applications sociétales (conception de muscles artificiels, actuateurs mécaniques, capteurs de gaz et de température ...). L'élaboration de ces matériaux peut être réalisée par évaporation thermique ou synthèse chimique, avec une gamme de taille allant du millimètre et pouvant atteindre le nanomètre. Cependant, la miniaturisation d'objets entraine une modification de la stabilité de phase, rendant délicat leur intégration dans des dispositifs. L'objectif de ma thèse est d'étudier théoriquement l'influence des effets de taille finie sur les propriétés de commutation, en particulier les effets de surface et d'interface, qui doivent jouer un rôle important sur la stabilité de phase à l'échelle nanométrique. Les effets de la réduction de la taille sur la dynamique du réseau des couches minces à transition de spin ont été étudiés par des simulations de la densité d'états vibrationnels par des méthodes de la dynamique moléculaire. Une reconsidération du champ de force utilisé pour le réseau cubique à motifs octaédrique nous a permis d'obtenir de bons ordres de grandeur de la vitesse du son dans les deux états de spin. En combinant avec la méthode de la matrice dynamique, il est montré que les modes de vibration de surface de très basses fréquences peuvent contribuer en particulier à l'augmentation de l'entropie vibrationnelle avec la réduction de la taille, en bon accord avec les observations expérimentales. Nous avons pu alors étendre l'étude à d'autres quantités d'une importance primordiale dans les propriétés mécaniques et le phénomène de la transition de spin, telles que l'énergie de surface et la contrainte d'interface. Des approches théoriques issues de la physique des solides sont employées dans les simulations numériques de ces grandeurs, donnant en conséquence des estimations préliminaires de ces quantités de surface et d'interface dans le cas des nanomatériaux à transition de spin. Finalement, les effets de surface, de l'isotropie et de l'anisotropie des contraintes d'interface sur la stabilité de phase sont discutés à l'aide d'un modèle nanothermodynamique." Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 18/02/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Physique de la matière En ligne : https://theses.hal.science/tel-03715115
Titre : Fabrication and mechanical properties of spin crossover actuators Titre original : Fabrication et propriétés mécaniques d'actionneurs à base de matériaux à transition de spin Type de document : texte imprimé Auteurs : Yue Zan, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse Langues : Anglais (eng) Tags : MOLECULAR MATERIALS ARTIFICIEL MUSCLES SPIN TRANSITION Résumé : "Actuator devices converting energy into motion are a fundamental part of everyday life. However, there is currently an unmet need in actuation technologies to provide soft, smooth, noiseless movement which can mimic human motion and dexterity. The development of such “artificial muscles” is burgeoning in both interest and importance as it would enable significant advances in areas as important as robotics, medicine and aeronautics. To enable a step-change in this field, this project proposes to develop unprecedented macroscopic-scale materials based on switchable spin crossover molecular actuators with remarkable actuating performances. Using an innovative combination of molecular, crystal and polymer synthesis methods these composite materials will be endowed with electrical actuation and a good controllability, which will be a major breakthrough. More fundamentally, this project aims at understanding in-depth structure vs. mechanical property relationships in these switchable materials, which is essential for processing and optimizing their function."
Les dispositifs d'actionnement convertissant l'énergie en mouvement sont des éléments fondamentaux de la vie quotidienne. Cependant, il existe actuellement un besoin non satisfait dans les technologies d'actionnement pour fournir un mouvement souple, régulier et silencieux qui peut imiter le mouvement et la dextérité de l'homme. Le développement de tels "muscles artificiels" suscite un intérêt croissant car il permettrait des avancées significatives dans des domaines aussi importants que la robotique, la médecine et l'aéronautique. Afin de permettre un changement d'étape dans ce domaine, ce projet propose de développer des matériaux inédits à l'échelle macroscopique basés sur des actionneurs moléculaires à transition de spin, avec des performances d'actionnement remarquables. Grâce à une combinaison innovante de méthodes de synthèse moléculaire et cristalline couplée à une ingénierie des matériaux polymères, ces matériaux composites seront dotés de propriétés d'actionnement électrique et d’une bonne contrôlabilité, ce qui constituera une percée majeure. Plus fondamentalement, ce projet vise à comprendre en profondeur les relations structure/propriétés mécaniques dans ces matériaux commutables, ce qui est essentiel pour le traitement et l'optimisation de leur fonction."
"Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 13/12/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/5544/ Fabrication and mechanical properties of spin crossover actuators = Fabrication et propriétés mécaniques d'actionneurs à base de matériaux à transition de spin [texte imprimé] / Yue Zan, Auteur ; Salmon, Lionel, Directeur de thèse ; Azzedine Bousseksou, Directeur de thèse . - [s.d.].
Langues : Anglais (eng)
Tags : MOLECULAR MATERIALS ARTIFICIEL MUSCLES SPIN TRANSITION Résumé : "Actuator devices converting energy into motion are a fundamental part of everyday life. However, there is currently an unmet need in actuation technologies to provide soft, smooth, noiseless movement which can mimic human motion and dexterity. The development of such “artificial muscles” is burgeoning in both interest and importance as it would enable significant advances in areas as important as robotics, medicine and aeronautics. To enable a step-change in this field, this project proposes to develop unprecedented macroscopic-scale materials based on switchable spin crossover molecular actuators with remarkable actuating performances. Using an innovative combination of molecular, crystal and polymer synthesis methods these composite materials will be endowed with electrical actuation and a good controllability, which will be a major breakthrough. More fundamentally, this project aims at understanding in-depth structure vs. mechanical property relationships in these switchable materials, which is essential for processing and optimizing their function."
Les dispositifs d'actionnement convertissant l'énergie en mouvement sont des éléments fondamentaux de la vie quotidienne. Cependant, il existe actuellement un besoin non satisfait dans les technologies d'actionnement pour fournir un mouvement souple, régulier et silencieux qui peut imiter le mouvement et la dextérité de l'homme. Le développement de tels "muscles artificiels" suscite un intérêt croissant car il permettrait des avancées significatives dans des domaines aussi importants que la robotique, la médecine et l'aéronautique. Afin de permettre un changement d'étape dans ce domaine, ce projet propose de développer des matériaux inédits à l'échelle macroscopique basés sur des actionneurs moléculaires à transition de spin, avec des performances d'actionnement remarquables. Grâce à une combinaison innovante de méthodes de synthèse moléculaire et cristalline couplée à une ingénierie des matériaux polymères, ces matériaux composites seront dotés de propriétés d'actionnement électrique et d’une bonne contrôlabilité, ce qui constituera une percée majeure. Plus fondamentalement, ce projet vise à comprendre en profondeur les relations structure/propriétés mécaniques dans ces matériaux commutables, ce qui est essentiel pour le traitement et l'optimisation de leur fonction."
"Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 Date_soutenance : 13/12/2022 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) ( Toulouse) Domaine : Chimie organométallique de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/5544/
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