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'PROPRIETES ELECTRIQUES' 
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Partager le résultat de cette recherche Faire une suggestionStudy of electrical properties of bistable molecular materials : towards nanoelectronic devices / Constantin Lefter
Titre : Study of electrical properties of bistable molecular materials : towards nanoelectronic devices Titre original : Etudes des propriétés électriques des matériaux à transition de spin : vers des dispositifs pour la nano-électronique Type de document : texte imprimé Auteurs : Constantin Lefter, Auteur ; Gabor Molnar, Directeur de thèse ; Adrian Graur, Directeur de thèse Année de publication : 2016 Langues : Anglais (eng) Tags : MOLECULAR COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES SPIN TRANSITION
COMPLEXES MOLÉCULAIRES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES TRANSITION DE SPINRésumé : "The central theme of this thesis is the evaluation of potential interest and applicability of molecular spin crossover (SCO) complexes for nanoelectronic applications. The electrical properties of the [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) complex and its Zn substituted analogues were analyzed first in the bulk powder form using broadband dielectric spectroscopy. It has been shown that the ac and dc conductivities as well as the dielectric constant and the dielectric relaxation frequency exhibit an important drop when going from the low spin (LS) to the high spin (HS) state. The iron ions kept their spin transition properties in the Zn diluted samples, but the SCO curves were significantly altered. The Zn substitution of active iron centers led to an important decrease of the electrical conductivity of ca. 6 orders of magnitude (for Zn/Fe = 0.75). We concluded from these results that the ferrous ions directly participate to the charge transport process, which was analyzed in the frame of an activated hopping conductivity model. Micrometric particles of [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) were then integrated by dielectrophoresis between interdigitated gold electrodes leading to a device exhibiting bistability in the I-V,T characteristics. The stability of the starting material and the electronic device were carefully controlled and the concomitant effect of temperature changes, light irradiation and voltage bias on the current intensity were analyzed in detail. We showed that the device can be preferentially addressed by light stimulation according to its spin state and the switching from the metastable HS to the stable LS state was also demonstrated by applying an electric field step inside the hysteresis loop. The field effects were discussed in the frame of static and dynamic Ising-like models, while the photo-induced phenomena were tentatively attributed to surface phenomena. The [Fe(bpz)2(phen)] complex was also investigated by dielectric spectroscopy in the bulk powder form and then integrated by high vacuum thermal evaporation into a large-area vertical device with Al (top) and ITO (bottom) electrodes. This approach allowed us to probe the spin-state switching in the SCO layer by optical means while detecting the associated resistance changes both in the tunneling (10 nm junction) and injection-limited (30 and 100 nm junctions) regimes. The tunneling current in the thin SCO junctions showed a drop when going from the LS to the HS state, while the rectifying behavior of the 'thick' junctions did not reveal any significant spin-state dependence. The ensemble of these results provides guidance with new perspectives for the construction of electronic and spintronic devices incorporating SCO molecular materials."
"L'objectif central de cette thèse est l'évaluation de la possibilité d'utilisation de complexes moléculaires à transitions de spin pour des applications en nano-électronique. Dans un premier temps, les propriétés électriques du complexe [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) et de ces analogues [Fe1-xZnx(Htrz)2(trz)](BF4) ont été analysées sous forme de poudres au moyen de la spectroscopie diélectrique. Il a été montré que les conductivités AC et DC aussi bien que la constante diélectrique et que la fréquence de relaxation diélectrique subissent une baisse importante lors de la transition de l'état bas spin (BS) vers l'état haut spin (HS). Les molécules à base de cations de fer gardent leurs propriétés de transition de spin dans les échantillons dilués de Zn, mais les courbes de transition de spin sont considérablement altérées. La substitution par Zn des centres de fer actifs mène à une importante baisse de la conductivité électrique d'environ 6 ordres de grandeur (pour Zn/Fe = 0.75). Nous concluons de ces résultats que les ions Fe(II) participent directement au processus de transport des charges, qui a été analysé dans le cadre d'un modèle de conductivité par saut de porteurs de charge activé thermiquement. Des particules micrométriques de [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) ont été alors intégrées par diélectrophorèse entre des électrodes d'or. Ainsi, nous avons obtenu un dispositif montrant un phénomène de bistabilité lors de la caractérisation I-V, T. La stabilité du matériau initial et le dispositif électronique ont été contrôlés avec précision et les effets concomitants de changements de températures, d'irradiation lumineuse et du champ électrique sur l'intensité du courant ont été analysés en détail. D'une part, nous avons montré que le dispositif peut être adressé de manière préférentielle par une irradiation lumineuse en fonction de son état de spin, et d'autre part, nous avons démontré la commutation de l'état métastable HS vers l'état stable BS par application d'un champ électrique à l'intérieur du cycle d'hystérésis. Les effets de champ ont été discutés dans le cadre de modèles de type Ising statiques et dynamiques, tandis que les phénomènes photo-induits étaient attribués à des effets de surface. Le complexe [Fe(H2B(pz)2)2(phen)] a également été caractérisé par spectroscopie diélectrique sous forme de poudre et ensuite intégré par évaporation thermique sous vide au sein d'un dispositif vertical entre les électrodes en Al et ITO. Cette approche nous a permis de sonder la commutation de l'état de spin dans la couche de [Fe(bpz)2(phen)] par des moyens optiques tout en détectant les changements de résistance associés, à la fois dans les régimes à effet tunnel (jonction de 10 nm) et dans les régimes à injection (jonctions de 30 et 100 nm). Le courant tunnel dans les jonctions à transition de spin diminue durant la commutation de l'état BS vers l'état HS, tandis que le comportement de rectification des jonctions " épaisses " ne révélait aucune dépendance significative à l'état de spin. L'ensemble de ces résultats ouvre la voie à de nouvelles perspectives pour la construction de dispositifs électroniques et spintroniques incorporant des matériaux à transition de spin."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Universitatea ''?tefan cel Mare'' (Suceava, Roumanie) Date_soutenance : 19/01/2016 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Nano-physique, nano-composants, nano-mesures Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-01426619v1 Study of electrical properties of bistable molecular materials : towards nanoelectronic devices = Etudes des propriétés électriques des matériaux à transition de spin : vers des dispositifs pour la nano-électronique [texte imprimé] / Constantin Lefter, Auteur ; Gabor Molnar, Directeur de thèse ; Adrian Graur, Directeur de thèse . - 2016.
Langues : Anglais (eng)
Tags : MOLECULAR COMPLEXES ELECTRICAL PROPERTIES SPIN TRANSITION
COMPLEXES MOLÉCULAIRES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES TRANSITION DE SPINRésumé : "The central theme of this thesis is the evaluation of potential interest and applicability of molecular spin crossover (SCO) complexes for nanoelectronic applications. The electrical properties of the [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) complex and its Zn substituted analogues were analyzed first in the bulk powder form using broadband dielectric spectroscopy. It has been shown that the ac and dc conductivities as well as the dielectric constant and the dielectric relaxation frequency exhibit an important drop when going from the low spin (LS) to the high spin (HS) state. The iron ions kept their spin transition properties in the Zn diluted samples, but the SCO curves were significantly altered. The Zn substitution of active iron centers led to an important decrease of the electrical conductivity of ca. 6 orders of magnitude (for Zn/Fe = 0.75). We concluded from these results that the ferrous ions directly participate to the charge transport process, which was analyzed in the frame of an activated hopping conductivity model. Micrometric particles of [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) were then integrated by dielectrophoresis between interdigitated gold electrodes leading to a device exhibiting bistability in the I-V,T characteristics. The stability of the starting material and the electronic device were carefully controlled and the concomitant effect of temperature changes, light irradiation and voltage bias on the current intensity were analyzed in detail. We showed that the device can be preferentially addressed by light stimulation according to its spin state and the switching from the metastable HS to the stable LS state was also demonstrated by applying an electric field step inside the hysteresis loop. The field effects were discussed in the frame of static and dynamic Ising-like models, while the photo-induced phenomena were tentatively attributed to surface phenomena. The [Fe(bpz)2(phen)] complex was also investigated by dielectric spectroscopy in the bulk powder form and then integrated by high vacuum thermal evaporation into a large-area vertical device with Al (top) and ITO (bottom) electrodes. This approach allowed us to probe the spin-state switching in the SCO layer by optical means while detecting the associated resistance changes both in the tunneling (10 nm junction) and injection-limited (30 and 100 nm junctions) regimes. The tunneling current in the thin SCO junctions showed a drop when going from the LS to the HS state, while the rectifying behavior of the 'thick' junctions did not reveal any significant spin-state dependence. The ensemble of these results provides guidance with new perspectives for the construction of electronic and spintronic devices incorporating SCO molecular materials."
"L'objectif central de cette thèse est l'évaluation de la possibilité d'utilisation de complexes moléculaires à transitions de spin pour des applications en nano-électronique. Dans un premier temps, les propriétés électriques du complexe [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) et de ces analogues [Fe1-xZnx(Htrz)2(trz)](BF4) ont été analysées sous forme de poudres au moyen de la spectroscopie diélectrique. Il a été montré que les conductivités AC et DC aussi bien que la constante diélectrique et que la fréquence de relaxation diélectrique subissent une baisse importante lors de la transition de l'état bas spin (BS) vers l'état haut spin (HS). Les molécules à base de cations de fer gardent leurs propriétés de transition de spin dans les échantillons dilués de Zn, mais les courbes de transition de spin sont considérablement altérées. La substitution par Zn des centres de fer actifs mène à une importante baisse de la conductivité électrique d'environ 6 ordres de grandeur (pour Zn/Fe = 0.75). Nous concluons de ces résultats que les ions Fe(II) participent directement au processus de transport des charges, qui a été analysé dans le cadre d'un modèle de conductivité par saut de porteurs de charge activé thermiquement. Des particules micrométriques de [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) ont été alors intégrées par diélectrophorèse entre des électrodes d'or. Ainsi, nous avons obtenu un dispositif montrant un phénomène de bistabilité lors de la caractérisation I-V, T. La stabilité du matériau initial et le dispositif électronique ont été contrôlés avec précision et les effets concomitants de changements de températures, d'irradiation lumineuse et du champ électrique sur l'intensité du courant ont été analysés en détail. D'une part, nous avons montré que le dispositif peut être adressé de manière préférentielle par une irradiation lumineuse en fonction de son état de spin, et d'autre part, nous avons démontré la commutation de l'état métastable HS vers l'état stable BS par application d'un champ électrique à l'intérieur du cycle d'hystérésis. Les effets de champ ont été discutés dans le cadre de modèles de type Ising statiques et dynamiques, tandis que les phénomènes photo-induits étaient attribués à des effets de surface. Le complexe [Fe(H2B(pz)2)2(phen)] a également été caractérisé par spectroscopie diélectrique sous forme de poudre et ensuite intégré par évaporation thermique sous vide au sein d'un dispositif vertical entre les électrodes en Al et ITO. Cette approche nous a permis de sonder la commutation de l'état de spin dans la couche de [Fe(bpz)2(phen)] par des moyens optiques tout en détectant les changements de résistance associés, à la fois dans les régimes à effet tunnel (jonction de 10 nm) et dans les régimes à injection (jonctions de 30 et 100 nm). Le courant tunnel dans les jonctions à transition de spin diminue durant la commutation de l'état BS vers l'état HS, tandis que le comportement de rectification des jonctions " épaisses " ne révélait aucune dépendance significative à l'état de spin. L'ensemble de ces résultats ouvre la voie à de nouvelles perspectives pour la construction de dispositifs électroniques et spintroniques incorporant des matériaux à transition de spin."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université Toulouse 3 en cotutelle avec Universitatea ''?tefan cel Mare'' (Suceava, Roumanie) Date_soutenance : 19/01/2016 Ecole_doctorale : Sciences de la Matière (SdM) (Toulouse) Domaine : Nano-physique, nano-composants, nano-mesures Localisation : LCC En ligne : https://theses.hal.science/tel-01426619v1
Titre : Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme Type de document : texte imprimé Auteurs : Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse Année de publication : 2011 Langues : Français (fre) Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE PHOTOCHROMISME XEROGELS COMPOSITE NANOPARTICULES Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques.
L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1312/ Matériaux moléculaires à propriétés multiples (transition de spin, conductivité électrique et photochromisme) : synthèse et mise en forme [texte imprimé] / Chahine, Joe, Auteur ; Faulmann, Christophe, Directeur de thèse . - 2011.
Langues : Français (fre)
Tags : MATÉRIAUX MOLECULAIRES TRANSITION DE SPIN COMPLEXES BISDITHIOLENES PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES PROPRIÉTÉS MAGNÉTIQUES STRUCTURE CRISTALLOGRAPHIQUE PHOTOCHROMISME XEROGELS COMPOSITE NANOPARTICULES Résumé : "L'objectif de ce travail est de concevoir des matériaux moléculaires à propriétés multiple, que l'on va obtenir par association de deux briques moléculaires. Une de ces briques apporte la propriété de transition de spin (TS), et l'autre la propriété de conduction électrique ou de photochromisme. Ces matériaux devront aussi être utilisables dans des dispositifs et on s'intéressera donc à leur mise en forme. Les composés à TS sont des complexes de FeIII à base de ligands de type base de Schiff (sal2trien, qsal, salEen) ou des complexes de FeII dérivés de ligands triazoles (trz) et bi(pyrazol-1-yl)pyridyne (bpp); les briques conductrices sont des complexes de type bisdithiolène Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithia-2-thione-4,5-dihiolate) ou des polymères de type métal-éthylènetétrathiolate (MC2S4)nx- (M = NiII, CuII, FeIII, ZnII, CoII); les complexes photochromes sont à base de ligand nitrosyle, [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2-. L'association de [Ni(dmit)]n- (n = 1, 2) avec des complexes à TS (CTS) de la famille des [FeII({4'-R}2-1-bpp)2]2+ (R = H, Br) ou avec d'autres complexes [FeII(3-bpp)2]2+ aboutit à des composés de type [CTS][Ni(dmit)2]x avec x > 1. Le comportement magnétique de ces composés varie en fonction de la charge du contre ion [Ni(dmit)2]n- de départ, et les mesures électriques montrent qu'ils se comportent comme des semi-conducteurs. Dans le but de repréparer [Fe(sal2trien)][Ni(dmit)2] (complexe qui montre une TS complète avec hystérèse de 30 K autour de 245 K), cinq nouveaux polymorphes ont été préparés par association de [Ni(dmit)2]- avec [FeIII(sal2trien)]+ . L'influence des distorsions angulaires et de la nature des contacts intermoléculaires sur les réponses magnétiques est mise en évidence dans ces composés. La combinaison des entités à TS ([FeIII(qsal)2)]+ et [FeIII(R-salEen)2]+ (R = H ou 3-MeO)) avec les entités photochromes [Fe(CN)5NO]2- ou [RuCl5NO]2- conduit à plusieurs composés à propriétés magnétiques remarquables (effet LIESST et reverse-LIESST). La mise en forme des matériaux moléculaires est une nécessité pour leur utilisation dans des dispositifs : il faut en effet pouvoir soit les solubiliser pour ensuite les utiliser en films, en spray..., soit les obtenir sous une forme directement utilisable. Pour cela, une des solutions est leur conditionnement dans une matrice de silice. Il a ainsi été possible d'obtenir de nouveaux matériaux composites à transition de spin dans lesquels le polymère [Fe(Htrz)2(trz)](BF4) est dispersé sous forme de nanoparticules, et conserve ses propriétés magnétiques.
L'utilisation de liquide ionique comme agent structurant a aussi permis d'obtenir pour la première fois le polymère de coordination (NiC2S4)n sous forme de nanoparticules. Ces nanoparticules sont solubles dans quelques solvants usuels (contrairement au produit "massif") et offrent donc de nouvelles perspectives quant à leurs applications dans des dispositifs et dans l'industrie de la nanoélectronique."Document : Thèse de Doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 20/09/2011 Ecole_doctorale : Sciences de la matière (SdM) Domaine : Chimie organométallique et de coordination En ligne : http://thesesups.ups-tlse.fr/1312/
Titre : Synthèse de composés moléculaires organiques-inorganiques à propriétés physiques hybrides Type de document : texte imprimé Auteurs : Courcet, Thierry, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse Année de publication : 1999 Langues : Français (fre) Tags : CONDUCTEURS ET SUPRACONDUCTEURS MOLECULAIRES BETS (BIS-ETHYLENE(DITHIO)TETRASELENAFULVALENE) COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE DDDS (5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-SELENOLATE) ELECTROCRISTALLISATION PROPRIÉTÉS HYBRIDES ELECTROCRISTALLISATIONS SYNTHÈSE ORGANIQUE PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES DIFFRACTION DES RAYONS X ANIONS PARAMAGNETIQUES Résumé : "La première partie du manuscrit décrit la synthèse détaillée du donneur organique BETS, l'étude de sa configuration électronique et de son processus d'oxydation électrochimique ainsi que sa structure déterminée par diffraction des rayons X. Ce donneur a été associé à divers anions, par électrocristallisation, pour donner des composés moléculaires conducteurs qui font l'objet des chapitres II, III et IV.
Le second volet de ce travail décrit l'étude physique du moment d'anisotropie magnétique du composé ?-(BETS)2[FeCl4] dans l'état fondamental. Cette étude a été conduite à l'aide d'un magnétomètre « cantilever » qui a permis de mettre en évidence une transition Spin-Flop (SF) et d'étudier le moment d'anisotropie jusqu'à 0,4 K.
Les chapitres III et IV présentent les synthèses, les caractérisations par diffraction des rayons X et les propriétés électriques des composés (BETS), (A)[M(C2O4)3] (A = K+, NH4+ ; M = FeIII, CrIII), ?-(BETS)4, [Cu2Cl6], ?- (BETS)4, [Cu2Cl2Br4] et ?-(BETS)4[Cu8/3Cl4]. Les composés (BETS)4(K)[M(C2O4)3] (M = FeIII, CrIII) sont semi-conducteurs. Le composé k-(BETS)4[Cu2Cl6] présente une transition métal-semi-métal vers 60K et le composé ?-(BETS)4[Cu8/3Cl4] est métallique jusqu'à la température de l'hélium liquide (4K).
Le chapitre V décrit l'électrosynthèse du composé ?- (BETS)4, [Fe (CN)5, NO] qui est faiblement métallique jusqu'à 30 K avant de subir une transition M-SM. Les propriétés hybrides découlent de l'association du donneur organique BETS avec un anion potentiellement métastable (propriété photochimique), [Fe (CN)5, NO]2.
Enfin, le dernier chapitre décrit la synthèse, la caractérisation et l'étude magnétique du complexe [Ni(ddds)2] [n-Bu4N] ainsi que les essais d'électrocristallisations effectués avec ce composé qui ont conduit à l'obtention, suivie de la caractérisation par diffraction des rayons X, du complexe neutre [Ni(ddds)2]2."
Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/01/1999 Domaine : Matériaux Moléculaires Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1999TOU30014 Synthèse de composés moléculaires organiques-inorganiques à propriétés physiques hybrides [texte imprimé] / Courcet, Thierry, Auteur ; Cassoux, Patrick, Directeur de thèse . - 1999.
Langues : Français (fre)
Tags : CONDUCTEURS ET SUPRACONDUCTEURS MOLECULAIRES BETS (BIS-ETHYLENE(DITHIO)TETRASELENAFULVALENE) COMPLEXES A ÉTAT D'OXYDATION FRACTIONNAIRE DDDS (5,6-DIHYDRO-1,4-DITHIIN-2,3-SELENOLATE) ELECTROCRISTALLISATION PROPRIÉTÉS HYBRIDES ELECTROCRISTALLISATIONS SYNTHÈSE ORGANIQUE PROPRIÉTÉS ÉLECTRIQUES DIFFRACTION DES RAYONS X ANIONS PARAMAGNETIQUES Résumé : "La première partie du manuscrit décrit la synthèse détaillée du donneur organique BETS, l'étude de sa configuration électronique et de son processus d'oxydation électrochimique ainsi que sa structure déterminée par diffraction des rayons X. Ce donneur a été associé à divers anions, par électrocristallisation, pour donner des composés moléculaires conducteurs qui font l'objet des chapitres II, III et IV.
Le second volet de ce travail décrit l'étude physique du moment d'anisotropie magnétique du composé ?-(BETS)2[FeCl4] dans l'état fondamental. Cette étude a été conduite à l'aide d'un magnétomètre « cantilever » qui a permis de mettre en évidence une transition Spin-Flop (SF) et d'étudier le moment d'anisotropie jusqu'à 0,4 K.
Les chapitres III et IV présentent les synthèses, les caractérisations par diffraction des rayons X et les propriétés électriques des composés (BETS), (A)[M(C2O4)3] (A = K+, NH4+ ; M = FeIII, CrIII), ?-(BETS)4, [Cu2Cl6], ?- (BETS)4, [Cu2Cl2Br4] et ?-(BETS)4[Cu8/3Cl4]. Les composés (BETS)4(K)[M(C2O4)3] (M = FeIII, CrIII) sont semi-conducteurs. Le composé k-(BETS)4[Cu2Cl6] présente une transition métal-semi-métal vers 60K et le composé ?-(BETS)4[Cu8/3Cl4] est métallique jusqu'à la température de l'hélium liquide (4K).
Le chapitre V décrit l'électrosynthèse du composé ?- (BETS)4, [Fe (CN)5, NO] qui est faiblement métallique jusqu'à 30 K avant de subir une transition M-SM. Les propriétés hybrides découlent de l'association du donneur organique BETS avec un anion potentiellement métastable (propriété photochimique), [Fe (CN)5, NO]2.
Enfin, le dernier chapitre décrit la synthèse, la caractérisation et l'étude magnétique du complexe [Ni(ddds)2] [n-Bu4N] ainsi que les essais d'électrocristallisations effectués avec ce composé qui ont conduit à l'obtention, suivie de la caractérisation par diffraction des rayons X, du complexe neutre [Ni(ddds)2]2."
Document : Thèse de doctorat Etablissement_delivrance : Université de Toulouse 3 Date_soutenance : 27/01/1999 Domaine : Matériaux Moléculaires Localisation : LCC En ligne : http://www.theses.fr/1999TOU30014
